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英力科技開發乳液樹脂水性光固化涂料
2005-10-11       中國聚合物網
    

    涂料作為滲透到人們日常生活中最重要的基礎材料,其發展趨勢日益受到各方關注,我國高速的經濟成長與人們對工作和生活環境的高要求以及自身健康意識的加強,使中國涂料行業面臨著空前的機遇和挑戰。
               
     北京申奧成功、上海申博成功、農村小城鎮化、西部大開發的加速以及銀行對房地產為代表的消費信貸的支持掀起了人們持續高漲的消費熱潮;國家對外墻涂料的鼓勵使用,和去年開始對建筑外墻磁磚實行禁用,以及非典事件后的國民健康意識、自我保護意識、環境保護意識的增強,使人們對家居環境更為重視,出現了要求涂料高品質的消費取向。這些重大事件都將大大推進以涂料為代表的建筑行業的持續,發展,因此推進中國涂料行業的技術進步。
               
     其中,歐美、日本占50%,中國涂料總量為300萬噸以上,占12%。德國的人年均涂料消費量為25公斤,中國人均涂料消費量僅為2.3公斤,差距甚大,消費潛力甚大。
               
    涂料作為一種大宗消費品,行業發展快,生產企業也多,需求量大,但目前涂料中的有害物質問題還沒有根本解決,這些有害物質主要是:成膜物質(樹脂)中殘存的游離單體;游離的二異氰酸酯、甲醛、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、苯乙烯、鄰苯二甲酸酐、苯酚、苯甲酚;有機溶劑:乙醚、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、環已酮、甲醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、環已醇、乙二醇、乙二醇醚、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯等等,它們是導致"家裝病"的罪魁禍首。
               
    為了從根本上解決"家裝病",平息人們對居室裝飾涂料品質的不滿,國家質檢總局頒布的《室內裝飾裝修材料10項有害物質限量》已于2001年12月10日發布,規定從2002年1月土日起,生產企業的產品必須執行該10項國家標準,自7月1日起,市場上禁止銷售不符合國家強制性標準的產品。10項國家標準對室內裝飾裝修材料中上述物質以及建筑材料放射性核素的限量值都參照歐美標準做了明確的限定,這對生產不合格產品的企業亮起了紅燈,對涂料行業的規范無疑是一個良好的開端。隨著這些環保法規的推行和國家對涂料品質和安全性的嚴格要求,涂料及相關行業的綠色革命已經掀起,迫使相關企業致力于環保、節能及綠色產品的開發。影響涂料主要功能的是有機高分子材料,這方面的開發一直是我們的弱項。從成膜物質、顏料、助劑到終端產品涂料的生產和營銷均被國外大公司占據著相當市場份額,隨著大量國外公司擁入,我國民族產業的生存環境不容樂觀,國內近八千家涂料企業因為品種少、規模小、投入少,產品缺乏競爭力,面臨著適者生存,關停并轉、重新洗牌的結局。

  二、涂料產品的技術走向
              

    縱觀中,國涂料的品種和市場的占有情況可以看出,溶劑型涂料仍然占有相當大的份額,將被快速淘汰,而水性和輻射固化涂料正在快速增長。
               
   據有關統計表明:目前,我國輻射固化涂料產量還不到2萬噸,年增長率50%;UV油墨生產量超過了2000噸,年增長率90%;光引發劑產量已近7000噸,年增長率86%。
   

   涂料行業的技術需求將是產品中的VOC含量盡可能低,環境友好并節能、涂料水性化、可見光固化。
                
    水性涂料雖有許多優點,但仍存在因水份揮發而造成的漆膜多微孔,涂層表面光澤度、硬度均不如無溶劑的油性光固化涂料的先天不足,因此,在外墻涂料的耐老化性方面、防腐涂料和需要很好光亮度和硬度的基材表面,油性涂料仍有很大的優勢。
               
    隨著"綠色革命"的興起,對資源的節約和有效利用已成為各國可持續發展戰略的主要內容。涂料中的有機溶劑是大氣污染的主要來源之一,占大氣污染的5%~10%,同時也造成了資源與能源的巨大浪費。因此,內外墻水性涂料和無溶劑的油性光固化涂料將成為涂料發展的主要方向。以環氧樹脂、聚酯、丙烯酸和聚氨酯為代表的粉末涂料雖然解決了無溶劑問題,但是在節能、涂布效率、熱敏基材的涂飾方面仍不盡人人意。
               
    縱觀我國的光固化涂料的市場分布情況,可以看出,光固化油墨、阻焊油墨等油墨類的光固化產品推廣應用較好;但在涂料領域的應用卻量少面窄。目前主要是用于竹、木、PVC地板的涂飾,紙張、塑料、金屬涂料表面的上光。
                
   輻射固化是一種值得推廣的涂裝技術,它具有節能(節能80%以上),無污染,不必加熱;高效(0.1秒~1分鐘可完全固化),適于流水線生產;適用于任何基材表面,特別是熱敏基材,可用于木質、紙張、塑料;表面力學性能好,涂層高光澤、硬度大,耐化學品性能好;固化裝置緊湊(加工速度快、場地空間小、生產效率高)等特點。
             

  但油性的紫外光固化涂料仍存在技術局限性和需要改進的地方。
               
  尚不能得到符合施工要求的100%的油性UV涂料,涂膜存在高收縮性,粘度大導致噴涂應用問題,難以深層固化即固化三維物體、在陰影地區固化不足,表面固化不足,導致可涂覆的膜厚度受限制,有色體系難以固化,無法大范圍在線推廣,紫外光源危害、涂料帶有刺激性,難以符合環保要求。
               
    因此,上述問題必須通過改進光源,引發劑,單體、樹脂及其配方的綜合技術進步才能解決。如能解決限制光固化涂料發展的三大關鍵技術,光固化涂料將同水性涂料一起平分秋色或優勢互補,如能夠解決應用限制降低涂料的成本,提高性能,還有可能擠占相當一部份水性涂料市場。

 三、輻射固化的三大關鍵技術
   (一)、光源一綠色光源開發和使用技術:
              

    1、電子束(EB)由電子加速器產生,這種設備的一次性投資高,使用比例不足10%,但適用于深層固化和食品包裝物,有一定的應用空間。
               
    2、紫外光(LTV)由紫外光源提供,目前有90%以上是采用紫外光光源,廣泛運用于印刷、木器、光纖、光刻膠等領域。但存在不適用于復雜形狀涂件的涂裝,施工環境易產生臭氧和紫外傷害,在民用家裝等領域難以推廣之缺陷。因此該光源存在使用限制和被替代的可能。

    3、可見光源-英力發現的一種最具推廣前景的重要光源
       

     可見光固化技術是北京英力科技發展有限公司新近開發的發明專利技術。
      

     該可見光源能發射大量密集的線光譜,其主要光譜在350-650nm范圍內。其能量分配和不同波長范圍的光強分配如下表:


  傳導和對流損失(%) 紫外(%) 可見(%) 紅外(%)
  3.4              34        54     8.6
              
  

    該新型光源綜合了安全、穿透性強、使用方便的特點,可以實現特殊效果涂料(包含色漆)的固化(而UV難固化);該光源不但可替代紫外燈在現有固化設備上使用,更可廣泛用于家具涂裝和大面積室內外涂裝工程中,還將為光固化涂料和油墨的推廣應用帶來使用上的革命。
               
    該技術因所使用光源中不含短波紫外線,不產生臭氧,對皮膚無灼傷作用,使用安全、操作方便;可移動光源在更大面積涂裝上應用,更可以在有人活動的場所應用;波長長,穿透力強,對底層固化更有利;具有非常廣泛的應用前景,可能會引發節能環保型涂料的一次技術革命。
     

   配套開發的可見光涂料產品也保留了成本低、穩定性好、固化快等優點。


     (二)、光引發劑、單體及預聚體的合成技術
      

   l、光引發劑是涂料的重要成份之一。引發效率高、氣味小、成本低、使用方便(液體化、高分子化)是引發劑的發展方向。
                
    目前,市場上的自由基引發劑有二苯甲酮類、安息香單醚類、羥基酮類、胺基酮類、芳酰基磷氧類、硫雜蒽酮類等二十余種;離子型引發劑有芳香族碘翁鹽類、芳香族硫翁鹽類。
               
    英力科技公司歷經三年先后開發成功并批量生產了二十余種上述各類光引發劑,在天津、海門等地建立了有相當規模的光引發劑生產基地,擁有多項核心技術和知識產權,公司的產品90%出口;目前英力科技已成為國際上品種最全、最具有競爭力的光固化引發劑的開發、生產、供應商。IHT-PITPO、IHT-P1907已通過北京市科委組織的技術成果鑒定,其中IHT-PITPO獲北京市科技進步二等獎,并被列為國家火炬計劃。

   2、單體及預聚體是賦予涂料優異性能的主要有機成份。無臭、五色、低粘度、低成本是對單體的開發的基本要求。
                
    目前國產單體雖在逐步替代進口,有一定價格競爭力,但存在酯化不完全,聚合問題沒有很好克服、產品粘度變化大、純度低等品質問題,尚需進一步提高品質,增加市場競爭力,為光固化涂料的快速發展提供優勢原料保證。
                
    大多廠家的預聚體的生產水平還不高,環氧和丙烯酸酯、聚氨酯類品種都有生產,但存在品質不穩定、粘度大、分子量分布寬、性能難以保證的問題。目前許多預聚體還依靠進口。
                
    英力公司新近完成了具有自主知識產權的單體和預聚體及油性和水性涂料等系列原料和產品的開發,有很好的價格性能比,可以很好滿足各種UV油性涂.料和水性涂料的綠色環保要求和優異的力學性能要求。
               

 (三)、質優價廉及無臭環保的涂料生產技術
               

   由于水性涂料具有以下突出的特點,使它成為了涂料的主流產品:
               

    1)可以通過添加水和增稠劑調節體系的流變性能和粘度,容易噴涂。
               

    2)無單體以水為稀釋劑,可解決揮發性組份(VOC)及常溫交聯劑毒性和刺激性等問題。水分可自然揮發或使用連續微波干燥設備快速除去。 
               
   3)由于不含單體,可以降低固化膜的收縮,有利于提高膜對底材的粘附性。
               

   4)結合微波、紅外干燥技術,干燥速度更快,固化前可以得到無粘性干膜,可以直接進行修理,接觸和堆放。
               

   5)不含揮發性有機物,不易燃,生產安全,特別對噴涂更有意義
               

   6)固化膜具有高抗沖擊性和拉伸強度、耐磨性、韌性,如果需要,可以得到超薄固化膜。
               

   7)可以使用通常的涂布設備,如輥涂、淋涂和噴涂等,涂布設備易于清洗。

1、英力已開發出新一代的水性涂料產品:
               

   ㈠、高性能、多功能乳液的技術突破與云光牌水性系列涂料產品性能介紹
       

     英力公司已成功開發出了具有新穎結構和表現多種功能的高性能乳液合成技術,這一乳液的獨特性能優勢表現在其調制的英力云光牌涂料中。
                
    測定結果表明英力云光牌涂料各性能指標均超過國家優級品標準口涂料中有機揮發物含量遠低于中國綠色環境認證(綠色十環認證)標準,無刺激性。漆面具有優異的感觀效果及彈性手感。
                
    抽檢正常乳液含量的英力云光牌內墻涂料,送國家化學建材檢測中心測定,結果發現漆膜耐7萬次以上的擦洗無異常,這種超強的耐擦洗性能,是其極強的附著力和極佳的漆膜表面的致密性、抗粉化性、高彈性和廣泛適用性的最好證據。
                
    云光涂料不僅具有良好的彈性-斷裂伸長率為340%;而且具有很好的抗污染性,其抗污染指數僅為6;有很好的耐酸堿、耐鹽霧特性、耐水滲透性;內墻涂料的配方經500小時的人工抗老化試驗后,漆面仍然完好如新,不起泡、不脫落、無裂縫、不粉化,完全可以作為外墻涂料。可將多種很難同時達到的功能-抗污染性、高彈性、耐酸性、抗鹽霧性、耐老化、內外墻通用、防補裂縫及漆面肌膚手感集為一身的涂料,目前尚未見到。因此,我們給他取了一個很好的名字"winlight":諸多困擾,一"漆"解決(win);色彩如新,總有"面子"(light).我們相信,云光涂料所表現出來的環境友好、耐磨易洗、抗污耐老、防補裂縫、肌膚手感的綜合性能優勢一定能獲得涂料界的認可和廣大消費者的喜愛。
                
    最近云光涂料在重慶奧林匹克運動中心工程競標中,與國內外眾多知名品牌同臺競爭,云光涂料以其優異的性價比一舉成功中標。遍布各地的營銷網絡和工程推廣,已經顯示出云光涂料卓越的品質。

 2)、四色絲網水性光固化油墨    
                
    英力公司與宏基印務公司合作,成功地開發出四色絲網水性抽墨及其關鍵成份一水性樹脂,通過連續化微波干燥技術使水性UV涂料的固化速度與油性UV涂料不相上下,具有環保和高效的特點,著色效果和性能超過同類進口產品。該技術將會有力推動我國水性UV著色涂料和油墨的發展。
               

3)、水性及油性皮革涂飾劑
                
   英力公司首次成功開發出在人造革和天然皮革基材上應用的油性和水性光固化涂飾劑,并申請了國家發明專利。英力公司開發的此類皮革涂飾劑除具有集節能、環保、安全、高效于一體的優點外,還克服了熱固化涂飾劑處理后表面粗糙的缺點,使得皮革具有表面光澤度高、耐屈折、耐低溫、彈性好、耐干濕擦、透氣、成革手感好的特點,可提高皮革的等級。

   2、英力油性光固化涂料開發情況
                
    具有很好表面力學性能和市場價格競爭力的油性和水性涂料的開發是輻射固化技術研究的重點,也是英力公司致力進行技術開發的主要方向。目前已申報了四項專利。在可見光及紫外光系列涂料、油性皮革涂飾劑、光纖著色劑的開發中取得了重要進展,有關產品正處于產業化和應用推廣過程中。
               

 1)可見光固化涂料-一種值得推廣的環境友好的技術和產品   
                
 特別值得一提的是,英力公司開發的可見光固化涂料組合物等系列產品可以實現色漆的固化;清漆的固化時間與UV固化時間相當,膜的柔韌性、60°光澤、硬度指標幾乎沒有差別。
               

 2)光纖著色劑
                
  光纖外層著色是紫外光固化涂料最成功應用的實例。它不但要求很高的光固化著色速度,而且要求涂層對光傳導過程的光損盡量小,對涂層表面的各種力學性能的要求也比較苛刻,英力公司通過對預聚體、活性稀釋單體、光引發劑、增塑劑的種類及配比的定量研究,總結出了上述各種組份的種類和用量變化對光固化涂料及各色油墨固化速度及漆膜的各種力學性能(硬度、彎曲彈性、拉伸強度、斷裂伸長率、增韌效果等)的影響規律,研制開發出白、藍、黃、紅和黑等15種顏色的UV光固化光纖外層著色油墨,在光纜生產廠經過高速光纖著色生產線的測試,滿足了著色后光傳輸損耗的要求,各方面的性能達到或超過同類進口產品。已具備產業化和市場推廣的條件。 
               
   我們用新的分散方法制備了納米SiOx/UV固化涂料,發現納米SiOx添加量有一個最佳值,此時對漆膜的拉伸強度和彈性系數的提高幅度最大,分散情況理想。

   四、入關后的中國涂料行業發展展望
                
   對企業而言,WTO意味著全球范圍內的公平競爭,同等國民待遇原則將使人力資源優勢、政策資源優勢、生產成本優勢和靠廉價資源獲利的優勢不復存在,勞動力市場化、國際化使人才市場受到沖擊,人力資源及企業融資等關鍵要素將發揮決定的作用。
                
   企業間的競爭已經從低級的自然資源演變為高級人力資源及核心競爭力競爭,從單個企業競爭演變為企業群體的競爭,從單一產品的競爭演變為產業鏈的競爭,從單一銷售產品演化為銷售產品和配套技術的跟進服務的競爭。
                
   中國企業的優勢在哪里?WTO雖然使國際同行具備了天時的有利條件,但是地利和人和仍然是中國企業可以制勝的有利武器。不斷積累和強化互補的、客觀的知識和互補知識,建立良好的企業信譽和互動關系是中國企業的根本出路。
                
   保護好企業的知識性資產,提高自身的原創力,建立良好的企業文化是未來企業的根本競爭力之所在,企業應該注重培育整體的競爭力而不是個人的競爭力;企業應盡量使自己成為行業價值鏈中最有優勢的環節,長于資源的整合和上下游的連接。
                
   企業應該建立起與國際接軌的標準,加大實現產品質量控制的標準化、規范化的力度,增強生產企業的科技創新能力;推行ISO900l:2000質量體系c強化國內企業間的戰略同盟,這是中國涂料行業做大做強之根本。

(責任編輯:一青)
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