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環保總局公布進入“雙高”產品名錄的涂料品種
2008-2-28       涂料涂裝資訊網
        國家環保總局2008年第一批“高污染、高環境風險”產品名錄共涉及6個行業的141種“雙高”產品。據全國涂料工業信息中心了解,其中所列入涂料品種的包括以下方面:

名 稱

行業

“高污染、高環境風險”特征

聚乙烯醇縮甲醛樹脂的膩子與涂料

涂料

三個涂料品種是產生甲醛主要的污染源。聚乙烯醇縮甲醛樹脂的膩子和涂料主要是樹脂中含甲醛超標,在施工后成膜過程中釋放甲醛。酸催化高含量三聚氰胺-甲醛樹脂的木材涂料含甲醛一般超標,在施工于木材表面后,在固化過程中釋放出較大量的甲醛,所釋放的甲醛少量是來自氨基樹脂本身。較多的是來自氨基樹脂羥甲基之間的自縮聚反應。

甲醛具有潛在的致癌和促癌作用,對人體健康的影響主要表現在嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能異常、肝功能異常和免疫功能異常等方面。

三種涂料在涂膜干燥過程中釋放甲醛,會對使用這三種涂料進行涂裝的工人造成危害。涂裝生產現場應保持良好通風,使施工環境中甲醛濃度低于0.01mg/m3較為適宜。采用會釋放甲醛的涂料進行室內裝飾裝修或涂飾家用木器,甲醛釋放污染室內空氣,在人入住以后就會受到空氣中微量甲醛的慢性危害。如采用聚乙烯醇縮甲醛樹脂膩子,處于涂層最底層,甲醛緩慢釋放要持續很久時間,是室內空氣長期的污染源。

酸催化高含量三聚氰胺-甲醛樹脂的木材涂料

涂料

高含量高羥甲基三聚氰胺-甲醛樹脂交聯的涂料

涂料

含乙二醇醚及醚酯的聚酯樹脂涂料

涂料

乙二醇醚及其酯類是大量使用的一種水性涂料助溶劑,用量一般占水性涂料的4~10%。乙二醇醚及其酯類在水性涂料中用量一般不到10%,往往被人們忽視,但它是一種“高毒”化學品,如果缺乏正確認識,在水性涂料的生產與使用中將給人們造成很大危害。

乙二醇醚及其酯類助溶劑大部分會揮發至空氣中,造成涂裝生產環境和大氣的污染。目前,水性涂料的涂裝中,乙二醇醚及其酯類助溶劑揮發基本無治理,屬無組織排放。乙二醇醚及其酯類的毒性越來越受到人們的關注,它們對血液循環系統、淋巴循環系統及動物生殖系統均有極大危害,會影響男性X染色體,會導致雌性不育,及胎兒中毒、畸形胎、胚胎消溶、幼兒成活率低及先天低智能等病狀。

國內尚無限用或禁用乙二醇醚類助溶劑的相關標準,只在有關技術文獻中,有關專家宣傳與強調乙二醇醚類的毒性,希望多用毒性較小的丙二醇醚及其酯類替代,但丙二醇醚類助溶劑盡管性能和乙二醇醚類相近,但價格高于乙二醇醚類,加上人們對乙二醇醚類的毒性缺乏認識,使丙二醇醚類助溶劑的應用推廣較慢。

含乙二醇醚及醚酯的丙烯酸酯樹脂涂料

涂料

含乙二醇醚及醚酯的聚氨酯樹脂涂料

涂料

含乙二醇醚及醚酯的環氧樹脂涂料

涂料

含有機錫防污涂料

涂料

為預防海洋微生物對船底的污損,常在船底涂裝防污涂料。在防污涂料中添加少量殺滅海洋微生物的毒劑,如滴滴涕(DDT)、有機錫、氧化亞銅等。防污涂料中所用的毒劑緩慢釋放,既起殺滅海洋微生物的作用,也是海水的污染物。我國防污涂料超過2萬噸/年,每年以20%以上的速度增長;每年使用有機錫和氧化亞銅等毒劑數百噸,全部釋放到海水中,對海洋尤其是近海造成嚴重的污染。

應海洋環境保護委員會要求,國際航運組織(IMO)通過決議,要求從2003年1月1日起,在全球范圍內禁止在船舶涂料上新涂裝含有TBT等有機錫類化合物的涂料;從2008年1月1日起,所有運營船舶均不得再含有此類涂料。氧化亞銅作毒劑是過渡性措施,只能使用到2012年前。

含氧化亞銅防污涂料

涂料

VOC含量超75%的硝基纖維素涂料

涂料

這些涂料VOC含量高,高出一般溶劑型涂料50%以上,造成較大的環境污染;而且所用的溶劑中含有醇類、酮類、酯類、醇醚、酮醇類和鹵代芳烴,還含有少量苯系物和乙二醇醚類溶劑,特別是苯系物和鹵代芳烴,它們都具有較強的毒性。大量生產和使用硝基纖維素涂料對環境污染的代價太高,國外早已提出限用和改造:一是限制在室內裝飾裝修中使用,二是用新技術和新原料改造硝基纖維素,提高固體含量,減少VOC,保持硝基纖維素涂料的快干、光亮、使用方便的優點。

國家在室內裝飾裝修用涂料強制性標準GB18582-2001中規定,硝基纖維素涂料的VOC≤750g/ L;室外使用的硝基纖維素涂料中VOC含量尚無限制標準,實際上工業用硝基纖維素涂料的VOC遠遠大于750g/L。
目前普遍關注的是硝基纖維素涂料VOC對大氣造成的第一次污染,但這些VOC產生的光化學煙霧屬于第二次污染,它比第一次VOC的直接污染毒性更大。第二次污染含有更大的環境風險。

VOC含量超75%的熱塑性丙烯酸涂料

涂料

VOC含量超75%的氯化樹脂涂料

涂料

高溫熱熔融成膜的不粘鍋氟樹脂涂料

涂料

主要污染物是在聚四氟乙烯(PTFE)聚合過程中使用了全氟辛酸銨(PFOA)做表面活性劑,PFOA的分子式CF3(CF2)6COONH4,PTFE樹脂合成后,PFOA繼續留在樹脂中,在PTFE樹脂用于不粘鍋、炊具、食品加工機械的防粘涂料,在使用中PFOA可能揮發進入空氣或進入水中,造成污染。研究證實,PFOA在人體內會長期積聚。美國科學顧問委員會(SAB)一獨立科學審議專家小組于2006年1月30日發表報告草案,建議將PFOA分類為“可能性致癌物”。并建議美國環保署將PFOA加上有可能誘發肝、睪丸、胰臟和乳腺癌的信息以及PFOA會對人體激素分泌、免疫和神經系統產生影響。

我國聚四氟乙烯產能5萬多噸/年,實產3萬多噸/年,也采用PFOA為表面活性劑,雖然防粘涂料中所含PFOA的量很少,但因在不粘鍋、炊具、食品加工機械上使用,與食品直接接觸,有的是在較高的溫度下使用與接觸,極易進入人體,存在有較大的污染風險。

高溫熱熔融成膜的廚具用防粘氟樹脂涂料

涂料

高溫熱熔融成膜的食品機械防粘氟樹脂涂

涂料

冷軋鋼板表面鈍化含鉻處理劑

涂料

在冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鋁合金板等金屬在涂裝涂料前均采用含6價鉻的表面處理劑,使金屬表面產生氧化物層而鈍化,提高金屬防銹性能。金屬表面處理工藝流程中,在鈍化工序有水洗,產生含Cr6+廢水,每鈍化1噸金屬,要產生0.3噸以上廢水,金屬表面處理量太大,因而含Cr6+廢水量也很大。大型鋼鐵廠、機械廠進行金屬表面處理有污水處理設施。一般采用硫酸亞鐵等還原法將Cr6+還原成毒性較小的Cr3+。但中小型涂裝企業對含Cr6+污水處理要差一些。

還可能造成較嚴重的后續污染。含鉻表面處理劑鈍化金屬表面形成鈍化的薄膜,然后涂裝底漆、面漆,整個涂層體系中含有Cr6+,在涂膜老化、粉化、開裂,在重涂與維修時需要用強的脫漆劑脫去舊漆膜,脫漆劑一般含有無機酸,使舊漆膜中的Cr6+轉為酸溶性的Cr6+,造成新的更嚴重的污染,如含Cr6+的漆膜是自然老化、剝落,那就要污染雨水、土壤,造成地面水污染。

鍍鋅鋼板表面鈍化含鉻處理劑

涂料

四氧化三鉛

涂料

生產中主要污染物是鉛塵,含鉛塵的蒸汽、尾氣吸入人體,一般在人體內積聚造成危害。攝取5mg/kg體重的鉛即可引起人體急性中毒。國家雖然公開限制紅丹、黃丹的生產,但有關生產企業仍在暗地里大量生產,鉛污染的風險仍嚴重存在。含紅丹、黃丹防銹漆的產品甚至出口,造成嚴重的影響。最近美國最大的玩具商美泰公司(Mattel Inc)向美國消費者安全委員會提出召回96.7萬件塑膠玩具,就是玩具漆中鉛超標,致使利達玩具公司直接經濟損失超過3000萬美元,并對國家產品質量信譽在國際上造成極大損害。其中就是用了含紅丹、黃丹的防銹涂料

氧化鉛PbO

涂料

同上

鎘黃,CdS

涂料

鎘紅、鎘黃生產過程中會產生含鎘的廢水、尾氣、粉塵。
鎘黃的主要化學成分是硫化鎘(CdS)。鎘黃顏料具有和鎘紅顏料類似的性能,除用于涂料外,還用于油墨、玻璃、搪瓷行業中。鎘紅的化學成分是nCdS、CdSe,學名硒硫化鎘。
用鎘紅、鎘黃制成的防銹涂料,在使用過程中由于漆膜逐步老化,會產生粉化、開裂、剝落,含鎘的廢漆膜片會污染土壤與地表水。
鎘系顏料生產中產生的廢水目前尚無科學的處理方法,鎘及其化合物具有較大的脂溶性、生物富集性和毒性,并能在動植物體內蓄積。在鎘系顏料生產企業周圍的水域,鎘的污染存在很大的環境風險;又由于鎘系顏料生產企業規模小,又分散在不同的地區,造成的環境風險更大。
鎘及其化合物(CAS NO.7440-43-9)被列為《高毒物品目錄(2003年版)》(衛生部,衛法監發〔2003〕142號)的第20號;含鎘及其化合物的廢物列為《國家危險廢物名錄(第一批)》的HW26(國家環保局、國家經貿委、外經貿部、公安部頒布)。

鎘紅nCdS、CdSe

涂料

同上

(責任編輯:藍劍)
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