白濕皮生產(chǎn)技術(shù)
時(shí)間:2005-09-07
摘要：含鉻廢料的處理是很困難的，在現(xiàn)行條件下，應(yīng)采取措施最大程度的利用鉻鹽，減少含鉻廢料的產(chǎn)生，白濕皮技術(shù)在這方面具有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。本文介紹了氯、鈦、鋯、硅等無(wú)機(jī)鞣劑和醛、合成鞣劑、植物鞣劑在生產(chǎn)白濕皮時(shí)的應(yīng)用技術(shù)。
關(guān)鍵詞： 含鉻廢料 白濕皮預(yù)鞣 無(wú)鉻鞣制
1引言
目前在85%的鞣制工藝中使用鉻鞣劑。三價(jià)鉻可用于鞣制.并且很難被其它化工材料取代而生產(chǎn)出具有相同質(zhì)量的皮革.只有某些特殊用革除外。如果在廢棄物中鉻的濃度超過(guò)一定限定(1~5g/Kg干固體)，現(xiàn)行的處理費(fèi)用不可能實(shí)現(xiàn)鉻的濃縮和廢棄物的處理。
因此.由于鉻的不可代替性,當(dāng)前的目標(biāo)是最大程度的利用鉻。但對(duì)某些特殊用革.有可能不用任何鉻鹽而使皮革具有穩(wěn)定性。此時(shí)，有兩種方式使用于白濕皮技術(shù),一種為預(yù)鞣,另一種為主鞣。
2白濕皮預(yù)鞣
為了減少鞣制后的含鉻廢料量(主要為剖層革修邊和削勻廢料)。在制革生產(chǎn)的初期就應(yīng)注意采取措施。
灰裸皮剖層除剖層精度下降外有幾項(xiàng)優(yōu)點(diǎn)。剖層后產(chǎn)生的二層皮厚度不均勻,很大一部分會(huì)作為廢料。面對(duì)含鉻坯革廢料難以處理的難題。許多制革廠在灰皮去肉后立即進(jìn)行剖層,這樣可以減少鞣制時(shí)的鉻鹽用量,產(chǎn)生的灰皮廢料能夠較容易地回收來(lái)生產(chǎn)高質(zhì)量的皮膠。酸皮剖層能夠獲得更好的剖層精度,但酸液的強(qiáng)腐蝕性使酸皮剖層受到限制。
削勻可使皮的溫度升至60~70℃。只有實(shí)施預(yù)鞣后才能對(duì)皮實(shí)行削勻。使用無(wú)機(jī)鞣劑如鋁鹽以及鎂、鈦、鋯或硅,它們單獨(dú)鞣制或與有機(jī)鞣劑如雙醛或合成鞣劑結(jié)合鞣制，能夠?qū)ζじ镞M(jìn)行剖層和削勻。
這些鞣劑的使用使含鉻廢料的問(wèn)題得以解決,即剖層革的修邊廢料和削勻皮屑不含鉻,這種副產(chǎn)品作為肥料或用于Protein一valorising體系中,都不再受鉻含量的限制。這項(xiàng)技術(shù)最主要的優(yōu)點(diǎn)是由于皮面的挑選效果好,可以在鞣制前進(jìn)行選皮和批量控制,也可以不需經(jīng)過(guò)特別處理,而對(duì)頭層革和二層革分別加工。但實(shí)施這項(xiàng)技術(shù)也有一些限制條件。
有必要采用下述鞣制工藝：
在工藝中引人一項(xiàng)新的工序。預(yù)鞣可以在現(xiàn)有鞣制轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行,預(yù)鞣之前必須組織好鉻鞣。如果現(xiàn)有轉(zhuǎn)鼓中沒(méi)有額外的時(shí)間，鞣制和預(yù)鞣部門(mén)需增加轉(zhuǎn)鼓。
對(duì)鋁預(yù)鞣的皮革進(jìn)行復(fù)鞣和染色,會(huì)產(chǎn)生不同的反應(yīng)。
采用擠水及剖層技術(shù)。為了使剖層和削勻效果更好，擠水應(yīng)多進(jìn)行幾次。
考慮到投資的回報(bào)率，上述方法適合于大企業(yè)。法國(guó)的一些企業(yè)已大規(guī)模地應(yīng)用這項(xiàng)技術(shù)很多年了,其它企業(yè)也開(kāi)始應(yīng)用。在一些歐洲國(guó)家,這些技術(shù)用于解決廢棄物的問(wèn)題,但也用于某些有特殊要求的皮革。
3白濕皮無(wú)鉻鞣制
為了減少含鉻廢料的產(chǎn)生并提供一種代替鉻鞣革的方法,白濕皮鞣制技術(shù)目前正大規(guī)模地用于皮革生產(chǎn)。很多化工材料用于鞋面、服裝、沙發(fā)和皮件所需的輕革生產(chǎn)中,這些材料是無(wú)機(jī)物如鋁、鈦、鋯鹽,或有機(jī)物如醛、丙烯酸樹(shù)脂和植物鞣劑。兩種鞣制材料的結(jié)合使用能夠賦予皮革某些特殊性能。
3.1鋁鹽結(jié)合鞣
典型的工藝是用硫酸納在25~30℃對(duì)裸皮進(jìn)行調(diào)節(jié).然后加人10%~15%的硫酸化荊樹(shù)皮拷膠，拷膠滲透進(jìn)皮內(nèi),但并不使皮革具有全植鞣革的性能。用有機(jī)酸調(diào)pH至3.0后,在少浴液的情況下,水量為70%，加入10%的硫酸鋁和1%的醋酸鈉，用氧化鎂或碳酸鈉提高pH,完成鞣制過(guò)程。皮革的收縮溫度可超過(guò)100℃。這個(gè)工藝可用于生產(chǎn)牛皮鞋面革、羊皮絨面革、納巴服裝革。
戊二醛(0.25%~0.5%)可與鋁鹽結(jié)合使用,皮革的收縮溫度為80℃。如果需要，用鉻鹽復(fù)鞣可提高收縮溫度。在工作場(chǎng)地，戊二醛的濃度應(yīng)嚴(yán)格限制，最大濃度為0.8mg/m3空氣。
在日本,各種結(jié)合鞣法用于生產(chǎn)白濕皮。戊二醛與植物鞣劑或與鋁鹽結(jié)合,植物鞣劑與鋁鹽或樹(shù)脂鞣劑結(jié)合。
雖然一些歐洲國(guó)家在污水中限制鋁鹽的濃度(最大值，意大利為12mg/l.法國(guó)為5mg/l)。但在這些國(guó)家硫酸鋁廣泛地用于制備飲用水中,使用凈化裝置很容易就會(huì)達(dá)到這個(gè)限制標(biāo)準(zhǔn)。
3.2鋯鹽結(jié)合鞣
用有機(jī)酸如檸檬酸對(duì)鋯鹽進(jìn)行絡(luò)合，可以在pH2.5~3.0時(shí)用鋯鹽鞣制，溶液可堿化，同鉻鞣過(guò)程相似，使pH升至3.6-3.8，這是一個(gè)劇烈的白濕皮鞣制方法，革的收縮濕度為90℃。用甲醛預(yù)鞣可以改善其效果。用蜜膠樹(shù)脂與甲醛結(jié)合鞣是很有意思的,鞣制的革其耐熱性能夠滿足制鞋生產(chǎn)中的直接注模工藝。這種皮革的其它一些特點(diǎn)是低污染,繃楦效果好,出裁率高,粒面光滑緊實(shí)，手感柔軟,防水性好、透水汽性好。
3.3鈦結(jié)合鞣
鈦鹽可用于預(yù)鞣、鞣制和復(fù)鞣。皮革耐酸腐蝕,絨面革絨頭好,皮革豐滿并具有有利于染色的淡色調(diào)。硫酸鈦以多糖衍生物的形式應(yīng)用時(shí),制得的皮革收縮溫度高。鈦也可與鋁鹽絡(luò)合制成一種鞣劑。鈦鞣的主要問(wèn)題是鞣制開(kāi)始時(shí)的酸性條件(pH1.5),但氯化鈦可用檸檬酸蒙囿。
4結(jié)論
各種化工材料,兩種結(jié)合或三種結(jié)合可用于制造白濕皮：
植物鞣劑一鋁體系
合成鞣劑-鋁體系
合成鞣劑一戊二醛體系
上述體系可單獨(dú)使用也可與鉻結(jié)合使用,用于鞣制和復(fù)鞣。
盡管這些材料的價(jià)格高.但與鉻相比,環(huán)境保護(hù)的壓力導(dǎo)致了這些新工藝的迅速發(fā)展。另外,白濕皮可以賦予皮革新的性能,這是鉻鞣得不到的。如德國(guó)的兩個(gè)主要生產(chǎn)廠家在生產(chǎn)汽車(chē)座墊革時(shí)不用鉻鹽鞣制,這個(gè)工藝的優(yōu)點(diǎn)之一是皮革在陽(yáng)光下的粒面耐折裂性能改善了。
白濕皮的性能是與鉻鞣革不同的,主要是其收縮溫度低于100℃。但對(duì)于許多用途的皮革(如沙發(fā)、服裝、皮件用革)耐熱穩(wěn)定性并不是非常重要。白濕皮的許多優(yōu)點(diǎn)能夠使其得到更大發(fā)展,鉻在皮革生產(chǎn)中的使用受到限制。
注:用于白濕皮生產(chǎn)的化工材料
有機(jī)類鞣劑:醛
Sellatan CF (Ciba)
Dergan 2000 (Schill & Seilacher
Relugan GT50或RF(BASF)
合成鞣劑類：Tannigan CA(Bayer)
無(wú)機(jī)類鞣劑：
鋁、鋯、鈦、鎂
Lutan BN和FN(BASF)
Rhoditan(Rh*ne Poulenc)
Chromsaver A31(羅姆哈斯)
Synektan TAL(ICI)
Titanbit(Chimont)
Navaltan AL(Zschimer和Schwartz)
二氧化硅類鞣劑：Feliderm WR(Hoedst)
