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    苯基硅氧烷線型梯型聚合物（ LPPS ）首先由 Brown 報道了其合成和立體結構。由于其雙分子鏈和獨特的性能引起了國內外聚合物研究者的極大興趨。該材料同常規的聚硅氧烷相比具有優異的耐水解性，在空氣中具有極好的耐熱氧老化性能。 LPPS 不能熔化，但確能夠溶于芳烴和鹵代烴溶劑，并能澆鑄成為無色透明的耐熱氧老化的薄膜。由于其結構中含有非極性的側基，分子鏈又為鋼性鏈，表現為弱極性，對金屬等基材的粘附力極差，不能用于耐高溫涂層的基體樹脂。聚硼硅氧烷（ PBP ）是一個耐高性良好的樹脂，粘附力好，可用于膠粘劑和高溫涂層，但是耐水性較差，一般需要經過高溫碳化。通過 LPPS 和 PBP 的相互改性，可以相互發揮其特長，在涂料和膠粘劑中進行應用。本文主要對其合成和應用進行了研究，所得材料可以在 180 ℃ 國化，在 310 ℃能夠經受 500hr 的考驗。 實驗部分 1 合成： LPPS ：苯基三氯硅烷溶于溶劑，在 5 ℃水解反應 4hr ，在有機相中生成含硅羥基的預聚物。把有機相水洗至中性，抽出部分溶劑，然后在聯苯中和催化劑作用下，于 250 ℃重排 1hr. 用甲醇沉淀產物，并用甲醇洗去催化劑。烘干即可得到可產物。 PBP ：在 1 ， 4- 二氧六環中，溶解硼酸，滴加二苯二氯硅烷，在 100 ℃保持 5hr. 得到白色沉淀，然后以 50 ℃ /min 的速度加熱至 300 ℃并保持 1hr, 可得到淺棕色透明樹脂。

    2 分析方法 HPLC-6A 用于分子量測定， Ncolet 5DX 用于 IR 測定。 PERKN ELMER 7500 用于 TGA 和 DSC 測定。加速老化用自制的恒溫老化箱進行。 結果與討論 1 結構表征 GPC 分子量測定表明 LPPS 的 Mw=25000. 通過紅外分析 1600cm -1 為苯環中的 C=C 吸收， 1430cm -1 為 Si-C 振動吸收峰， 1130cm -1 和 1040cm -1 為 Si-O-Si 吸收，在 IR 中幾乎沒有羥基吸收。 PBP 中 1350 cm -1 為 B-O 吸收峰， 3080cm -1 為硼羥基吸收峰，在固化后，該峰基本消失。 LPPS 的結構如下圖所示。 PBP 的結構如下所示 2 熱性能 利用 TGA 分析儀進行分析，發現 LPPS 在 430 ℃這前沒有任何重量損失，在 500 ℃時，重量損失小于 5%. PBR 約在 400 ℃時，損失在 5% 。而耐高溫酚醛僅在 250 ℃就已經損失了 5% 。在空氣中把 PBP ， LLPS 和耐高溫酚醛在 310 ℃的高溫爐中，放置 500hr 后，觀察薄膜的狀態，如表 1 所示。從數據可以看出， LPPS 的耐溫性最好，然后是 PBP ，最差是的 PFR 表 1 不同樹脂的熱穩定性。 

                      LPPS              PBR             PFR 
                
 熱重損失 5% 溫度，℃    500              400             250 

 310 ℃ 500hr 后顏色    無色             棕色          黑色，碳化 

    3 溶解性 稱取 0.5g 樣品， 1ml 的溶劑，在常溫下混合，觀空、觀察溶解性。如表 2 所示。通過試驗發現 DMF 、 DO 和環已酮的混合溶劑比較適于溶解 LPPS 、 PBP 和 PFR 的混合物。 表 2 不同樹脂的溶解性和熔化性 

                          LPPS           PBR             PFR 

    苯                    O              X               X 

    甲苯                  O              X               X 

    1 ， 4- 二氧六環（ DO ）  O           O               O 

    DMF                  O              O               O 

    THF                  O              O               O 

    丙酮                  X             O               O 

    乙醇                 X              O               X 

    高溫熔化性           X               O               O 

    4 粘附性能 利用 PFR ， LPPS 和 PBP 進行配制成涂層，并在兩個鋼片之間粘接，經高溫處理后測定其剪切強度，等值線圖如圖 1 所示。 從圖中可以看出， PFR 含量大，高溫強度極小。 PBP 含量大，強度大。 LPPS 含量對強度影響不大。這是因為 PFR 高溫下易分解， LPPS 為非極性，耐高溫之固。 圖 1 粘接強度的等值線圖 5 反應機理 在該體系的紅外光譜的跟蹤分析表明，隨著固化進行，羥基峰逐漸消失，表明羥基發生反應，在該體系中 LPPS ， PFR 和 PBP 的固架并沒有變化。因此，其反應機理應為： 結論： 1 、 LPPS 使用量在 16-24% 時，能夠增加體系的耐熱性，而粘接強度降低的不大。 2 、 LPPS 可用 PBP 進行改性，并用于涂料和膠粘劑，提高粘附強度。