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卷材涂料用聚酯樹脂與涂料性能的關系

時間:2005-06-27
關鍵詞:卷材 涂料 聚酯 樹脂 涂料 性能 關系 來源:無錫阿科力化工有限公司朱軼誼,周筱禎
一、卷材涂料配套涂層

        底  漆、背面漆、面  漆

二、卷材涂料品種

        聚酯型、環氧型、丙烯酸型、硅改性型、氟碳型、塑溶膠型

三、卷材涂料品種及樹脂體系
涂料品種
基料樹脂類別
固化樹脂
特  性
面  漆
聚酯樹脂
氨基樹脂
綜合性能比較優良,涂膜的硬度及其他性能可在很大范圍內變化和調節,涂膜不易變色,具有良好的加工成型性
封閉型脂肪族聚氨酯
背面漆
聚酯樹脂
氨基樹脂
通用性好,但與發泡塑料結合力差
封閉型芳香族聚氨酯樹脂
環氧樹脂
氨基樹脂
附著力、防腐蝕性均好,但柔韌性差
封閉型芳香族聚氨酯樹脂
環氧樹脂
聚酯樹脂
氨基樹脂
能克服柔韌性差的缺點,與發泡塑料結合性好,因此綜合性能比較好
封閉型芳香族聚氨酯樹脂
底  漆
環氧樹脂
氨基樹脂
對金屬附著力好,并有優良的防腐蝕性和抗化學性,但柔韌性差
封閉型芳香族聚氨酯樹脂
聚酯樹脂
氨基樹脂
通用性好,對金屬附著力好,柔韌性好,適用于所有基材,但對濕熱條件敏感
封閉型芳香族聚氨酯樹脂
環氧樹脂
聚酯樹脂
氨基樹脂
兼有上述兩者的特點
封閉型芳香族聚氨酯樹脂

四、聚酯型卷材涂料的特性

        1、通用性很強(適用于多種板材,可用于室內外涂裝)

        2、優良的附著性和加工性,通過單體的調整,涂膜可獲得堅硬到柔韌的性能

        3、與多種合成樹脂互溶(氨基、聚氨酯、環氧)

        4、通過選用單體(多元醇、多元酸),可控制最終產品的結構(支鏈或直鏈)

        5、稀釋溶劑通用性廣,可采用普通的芳烴類、酯或醇醚類

        6、綜合性能優越(適應底漆、背面漆和面漆的應用)

        7、成本價格適中,易被用戶接受

五、卷材涂料用聚酯樹脂的技術參數
        分子量及分子量分布           2000~7000
        線型高分子量可達20000
        玻璃化溫度                   -20~60℃
        羥基                         20~60mgKOH/g
        酸價                         2~8 mgKOH/g
        固體份含量                   50~60%

六、聚酯樹脂分子結構特性

        1、分子量和分子量分布

      (1)樹脂的反應過程特點

        樹脂反應屬縮聚過程,是逐步反應過程,從單體分子相互作用生成縮合物,縮合物再與其他單體分子作用,同時縮合物之間也可以相互作用,所以反應得到的高聚物(即樹脂)的分子量大小不一,再加之反應過程中的隨機性,使生成物的分子量也是不可能整齊劃一,產物必然是各種分子量的混合物。

      (2)樹脂分子量的特性

        樹脂分子量不可能確定一個確切的分子量,它可能是10000,也是可能是只有1000,大部分是處于兩者之間,就是說由不同分子量的大分子的混合物所組成,樹脂分子量是影響樹脂溶液的粘度,同時也影響涂膜的性能,一般分子量越大,粘度也越大,從涂膜性能觀點,低分子部分是不希望的,而高分子部分不相稱的增加,也是不希望的。

       (3)樹脂的平均分子量

        樹脂的分子量是以平均分子量的形式,分子量的分布可以相差很大,也可能相差很小,如平均分子量為10000的樹脂,它可以由分子量為9500和10500之間的各種大小相差不大的樹脂分子組成,也可能由分子量從1000到10000間的大小,相差十分懸殊的樹脂分子組成,前者稱為窄分子量分布,后者稱為寬分子量分布。

       (4)樹脂的分子量分布

        樹脂的分子量有多種不同形式表示。其中主要有重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn), Mw/ Mn廣泛地用作分布寬度的指數,Mw/ Mn 值愈大,分子量分布愈寬,其值愈小,分子量愈窄。所謂數均分子量即聚合物總重量除以高分子的總數所得到的分子量,所謂重均分子量是按照重量分布統計的平均分子量,只有在分子均一的情況下Mw與Mn才能相等。

      (5)樹脂分子量和分子量分布特性

        樹脂的分子量和分子量分布對樹脂性能的影響,直接影響到涂料配方的設計和涂膜的性能,從涂料固體分來說,最好使用低分子量的樹脂,因分子量愈小,粘度愈低,但對機械性能和耐久性來說,則要求用分子量高的樹脂,這兩者是互相矛盾的,在設計配方法時需要作一平衡,但是樹脂分子量大到某一程度時性能變化不會太大。

      (6)樹脂分子量分布的寬窄的影響

        分子量分布往往以Mw/ Mn的值表示,理想的值為1.7~2.1左右,同一平均分子量的情況下,分子量分布對樹脂性能影響非常大,如分子量分布太寬,往往就不能獲得理想的涂膜性能,因此樹脂分子量分布寬度對涂料性能起重要影響,往往是達到涂料令人滿意的性能關鍵。

        2、樹脂玻璃化溫度

      (1)樹脂數均分子量增加,當達到高值時,Tg變化很小,基本恒定。

      (2)樹脂分子量分布寬時,Tg偏低;分布窄,Tg增高。

      (3)樹脂分布結構中主鏈越柔順,Tg越低;主鏈越僵硬,Tg越高。

      (4)樹脂側鏈上存在苯基組分,可使整個高分子鏈變得剛性而增高Tg,這主要是高分子鏈的旋轉運動有關。

      (5)樹脂與固化樹脂交聯后,可以使交聯產物的Tg上升,如交聯不足,對Tg影響不大,但交聯固化到某一程度后,Tg就急速上升。

        3、樹脂的結晶性

        從制造涂料的觀點來說明,具有明顯結晶傾向的高聚物,作為成膜物,一般是不合適的,因為:

      (1)樹脂會失去透明性,樹脂溶液中同時存在結晶區和非結晶區,不同區域的折射率不同,樹脂發濁,透明度差變,有時往往會造成涂膜光澤的下降。

      (2)結晶作用會使樹脂不溶于一般溶劑,只有極性強的溶劑,才能使樹脂溶解,在某些情況下,甚至強極性溶劑也是無效。

      (3)結晶作用會使樹脂的軟化溫度提高,這一性質對烘烤型涂料來說,能使涂料容易流平,而不易流掛。

        由此可見,為了使合成樹脂適用于涂料,必須使樹脂減少結晶傾向,防止樹脂會形成結晶,影響涂料性能。
由于不少單體本身是結晶固體,所以在設計配方時要注意選擇和相互搭配。

        4、關于樹脂羥基含量

        樹脂羥基含量越高,說明涂料形成后,它的交聯密度越大,對漆膜的硬度保光性和耐溶劑性有利,在設計樹脂配方時線型樹脂宜將樹脂分子量做得大些,羥基含量相對低一些,使涂膜交聯度減少,對涂膜的柔韌性有好處,但支鏈型樹脂分子量一般比線型樹脂小,羥基含量相對高些,使涂膜有較高的交聯密度,對涂膜的硬度、耐溶劑性有利。
七、聚酯樹脂技術參數對涂膜性能的變化
        1、         分子量
低                   柔 韌 性                     高
硬    度
耐溶劑性
抗劃傷性
耐鹽霧性
流 平 性
 
        2、玻璃化溫度
低                   柔 韌 性                     高
硬    度
抗劃傷性
耐鹽霧 性
        3、羥值
低                   抗劃傷性                     高
硬    度
柔 韌 性
耐鹽霧 性
 
八、聚酯樹脂與其他合成樹脂的搭配
        1、與氨基樹脂搭配
類  別
搭配目的及用途
反應基團
固化條件
特  性
醚化
全甲醚化
(氰特公司303
首諾公司747)
用作固化樹脂,可單獨采用作卷材面漆及背面漆
-NCH2OCH3
CH2OCH3
需添加
強酸催化劑
提供很好的穩定性
極佳的柔韌性
部分甲醚化
(氰特公司325
首諾公司717)
用作固化樹脂,可與全甲醚化樹脂拼用作卷材面漆及背面漆
-NCH2OCH3H
無或少量
酸性催化劑
提供高硬度,固化速度加快,耐候性好

        2、與環氧樹脂搭配
類  別
搭配目的
適宜品種
特  性
高分子環氧樹脂
型號1009(殼牌)
提高涂層的附著力及防腐蝕性
背面漆
底  漆
優良的防腐蝕性及硬度
環氧改性聚酯樹脂
型號Z-309(無錫阿科力化工有限公司)
提高涂層的附著力及防腐性的基礎上可改善涂層的柔韌性
背面漆
底  漆
綜合性能好,使用方便

        3、與聚氨酯樹脂搭配
類  別
搭配目的
適宜品種
特  性
封閉型芳香族聚氨酯樹脂S-199(無錫阿科力化工有限公司)
作為環氧樹脂和聚酯樹脂的固化樹脂
背面漆
底  漆
優良的附著力和防腐蝕性
封閉型脂肪族聚氨酯樹脂BC-3175(德國拜爾公司)
B-1358A(德國赫斯公司)
作為聚酯樹脂固化劑,也可以采用聚酯樹脂和環氧樹脂合用,與聚氨酯樹脂拼用
面  漆
背面漆
優良的附著力、防腐蝕性和耐候性

九、聚酯樹脂主要幾種單體的性能

        1、多元醇
品    名
性能特征
新戊二醇
NPG
優良的耐候性,酯化和固化時反應快速
良好的耐水性、耐化學性和抗污染性
優良的熱穩定性,淺的樹脂顏色,中等的樹脂粘度
高的玻璃化溫度,良好的溶解度
2,2,4-三甲基-1,3戊二醇
TMPD
不對稱結構,低溶液粘度,優良的水解穩定性、耐化學性
中等的熱穩定性,低的玻璃化溫度,中等的耐候性
1,4環己烷二甲醇
CHDM
合成非常快,優良的熱穩定性,樹脂色淺
非常好的硬度,非常高的玻璃化溫度,中等的溶解度
中等的耐候性
羥三乙酰基羥三甲基乙酰化物
HPHP
優良的耐候性,酯化反應快速,優良的水解穩定性,優良的耐化學性和抗蝕性,很好的柔韌性
2-甲基1,3丙二醇
MPD
酯化反應快速,低的樹脂粘度,淺的樹脂顏色
產品穩定性好,獨特的非結晶性
良好的柔韌性、耐化學性和耐水性
2-丁基-2-乙基1,3丙二醇
BEPD
樹脂溶液粘度低,優良的溶解性
非常優良的水解穩定性,酯化反應快速
耐化學性和耐腐蝕
1,6己二醇
非常好的柔韌性,提供溶解性,玻璃化溫度下降
三羥甲基丙烷
TMP
很好的溶解度,形成支鏈結構,硬度高,耐化學性能好,耐烘烤性好
 
         2、多元酸
品    名
性能特征
鄰苯二甲酸酐
PA
熔點低,能生成閉環內酯存在低分子量樹脂,影響性能提高,特別是耐候性,但溶解性好
間苯二甲酸
IPA
優良的戶外耐外性,但熔點高≥300℃,較難操作,溶解較慢,反應中成環酯的趨勢較小,形成分子量較大,使樹脂硬度高,玻璃化溫度高
對苯二甲酸
TPA
具有很好的熱穩定性,但由于溶解性不好,一般不直接使用而是用它的二甲酯,樹脂柔韌性好,硬度好
偏苯三酸酐
MTA
在樹脂組份中可調整反應官能度,使樹脂形成支鏈型結構,提高涂膜性能(硬度)和反應速度
已二酸
AA
提供柔韌性,溶解性,但抗污染性較差,隨著用量增加,硬度下降,玻璃化溫度下降
1,4已烷二羥酸
1,4CHDA
良好的硬度,伴有一定的柔韌性
優良的水解穩定性,中等的溶解度
優良的熱穩定性,淺的樹脂顏色

十、聚酯樹脂的分子結構與工藝的要求

        樹脂的性能發揮除了設計出一個科學性的配方組分外,還應該有一個合理性的工藝,兩者的結合,才能獲得一個預計的分子結構和分子量分布,這樣才能具備理想的涂膜性能,對于聚酯樹脂來說,它的工藝條件應該是:

        1、整個工藝過程應該是在不斷攪拌下進行,其攪拌的速度要達到均勻,上下層充分翻動,創造反應物料有足夠的碰撞機會和沖擊能量。

        2、工藝操作中的升溫過程一定要緩慢,切忌急速上升,并做到分階段保溫,使反應按預計要求進行,達到樹脂結構有規則,生產批次之間質量達到穩定。

        3、工藝操作步驟,按階段、程序分批投料,使樹脂結構實現理想化,達到樹脂分子量向窄的方向發展,樹脂分子結構按要求結合。

        4、整個反應過程,做到封閉嚴密,保證物料配比準確無誤,塔頂溫度切勿超過,而造成物料跑出而失去原有的比例。

        5、樹脂的終點指標要嚴格控制,酸價和粘度是觀察樹脂的終點指標的重要項目,是觀察反應深度的尺度,達到指標后一定要經過真空工序,使反應產物內部低分子物盡可能排除,達到樹脂產物更加純凈、分子量分布更加合理。

        6、選用原料的純度一定要保持高度純凈,原料純度不足,意味著原料中含有一定量的雜質,雜質的存在,除了加深樹脂顏色外,還可以使樹脂內部存在異構化產物,影響樹脂的性能向優質方向發揮。
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