(2)日本制紙株式會社技術
1.3 德國拜耳公司溶劑交換技術
德國拜耳公司氯化橡膠生產目前采用四氯化碳溶劑交換技術。1996年生產能力1萬t/a，采用這種改進的新技術后全年四氯化碳消耗總量僅為20.31萬t/t氯化橡膠，可見其技術的先進性。
這種新技術的優(yōu)點是：(1)四氯化碳的消耗定額極低，達到1995年后發(fā)達國家的環(huán)保要求；(2)產品中四氯化碳含量極低，僅10PPm。
溶劑交換技術工藝流程框圖如下：
2 國內氯化橡膠最新生產技術
2.1 生產狀況
氯化橡膠的生產方法有固相法、乳液法、溶劑法和水相懸浮法4種。目前，中國絕大多數廠家采用落后的四氯化碳溶劑法。中國氯化橡膠生產廠家情況見表2：
2.2 工藝改進現狀
(1)江蘇石油化工學院從1992年起對四氯化碳法老工藝進行改造，并于1996年形成500t/a四氯化碳法氯化橡膠生產新技術，向國內多家單位進行了轉讓。其技術成果的突出特點是：①建立了粘度控制的數學模型，稱產品粘度控制相對偏差已達到國外水平；②四氯化碳的消耗定額為700kg/t以下。這一新技術在國內同類技術中處于領先地位。當然，他們的四氯化碳消耗定額仍然很高，是國際80年代先進水平的3.4倍(英國ICI公司的消耗定額為180kg/t)。
(2)安徽省化工研究院開發(fā)出水相法技術、規(guī)模為500t/a
表2 中國氯化橡膠生產廠家情況
生產廠家 規(guī)模 備注
溫州市江南防水防腐材料廠 - 四氯化碳法
江蘇江陰市西苑化工廠 1000 氯化碳法
廣州化工廠 1000 原為四氯化碳法,"九五"
對外招商6000t/a項目
上海氯堿化工股份有限公司 200 "九五"規(guī)劃建設6000t/a裝置
宜興助劑二廠 200 四氯化碳法
揚州催化劑總廠 300 四氯化碳法江蘇
石油化工學院技術
無錫化工集團 1000 四氯化碳法
中原油田鹽化總廠 1000 四氯化碳法
無錫防腐材料有限公司 200 四氯化碳法
南京僳水方便化工廠 80 四氯化碳法
江蘇萊頓集團 ˉ 四氯化碳法
浙江新安江化工有限公司 300 四氯化碳法
合肥長豐化工廠 500 四氯化碳法
浙江建德農藥廠 100 四氯化碳法
安徽化工研究院 500 水相法
長沙有機化工廠 200 四氯化碳法
(3)《廣東化工》1996年第4期，發(fā)表了陳華杰"用天然膠乳制造氯化橡膠工藝"的研究論文，這種新工藝類似日本的水相法.
(4)浙江奉化裕隆化工新材料公司，魯西化工廠，500t/a水相法裝置投入生產。
由上可見，中國氯化橡膠的生產技術與國際先進水平差距很大.
3 氯化橡膠在涂料中的應用
以乳化橡膠為代表的氯化聚烯烴涂料在半個多世紀的生產應用中形成性能優(yōu)良的系列化防腐涂料產品，其單組份、易施工、性能/價格比的優(yōu)勢至今在某些領域還是無可替代。預計到2005年氯化橡膠的市場需求量將達(2.0～2.5)萬t。我國氯化橡膠在各領域的應用比例為：海洋涂料42％，標志涂料35.4％，其他涂料7.6％，膠粘劑及其他領域15％。其中氯化橡膠在涂料中的消費量最，大，占氯化橡膠總消耗量的85％。
4 船舶漆
船舶長期處于海洋環(huán)境之中，海洋與陸上的自然條件差別很大，海洋上有鹽霧且?guī)A性，同時有強烈的紫外線等，且船舶的各個部位所遭受的腐蝕條件千差萬別，因而對涂料的要求也各有不同。
其典型的應用和基礎配方如下：
4.1 船底防銹漆
氯化橡膠船底防銹漆的典型配方
原料名稱 質量分數/％
鋁粉 15
重晶石粉 8.5
氧化鋅 4
氯化橡膠 14.2
5％環(huán)烷酸鋇 1.9
環(huán)氧氯丙烷 0.90
二甲苯 30.1
酚醛樹脂 4.8
氯化石蠟 10
200#煤焦油溶劑 10.6
氯化橡膠船底防污漆的典型配方
原料名稱 質量分數/％
氯化橡膠 8.0
松香 7.4
氧化亞銅 41.0
磷酸三甲酚酯 3.1
細紅土 3.0
輕質氯化鎂 2.0
氧化汞 2.5
重芳烴 24.3
200#溶劑汽油 8.7
4.2 水線漆
一般水線漆的典型配方
原料名稱 質量分數/％
鐵紅 20
氧化鋅 3
紅 丹 3
氯化石蠟 9
30％氯化橡膠液 50
50％酚醛樹脂液 10
200#煤焦油溶劑 5
4.3 水線以上部位船涂料
厚漿型氯化橡膠漆的典型配方
原料名稱 底漆 厚漿漆
氯化橡膠10cP 12.5
氯化橡膠20cP 12.7
氯化石蠟(含氯42％) 6.4 4.1
氯化石蠟(含氯70％) 7.4
鋁粉漿 3
三氧化二鐵 24
重晶石粉 18.8 12.6
云母粉 5
膨潤土 0.3 1
環(huán)氧大豆油 1
改性氫化蓖麻油 0.7 1.6
重芳烴 21.6
200號溶劑油 5.3
二甲苯 39.4
CAC 9.08
4.4 甲板漆
甲板漆分為甲板漆和甲板防滑漆2種。
氯化橡膠甲板漆的典型配方
原料名稱 質量分數/％
40％氯化橡膠液 29
鐵紅 20
硫酸鋇 4
氧化鋅 2
二甲苯 5
醇酸樹脂 40
20％的環(huán)烷酸錳 1
4.5 集裝箱漆
集裝箱的材質多種多樣，其鋼質的集裝箱可分為海洋集裝箱和鐵路集裝箱2大類。
國際上為確保海洋集裝箱漆的質量，國際集裝箱標準化委員會對集裝箱漆的鑒定和檢測進行了統(tǒng)．一規(guī)定，即必須符合美國材料檢驗標準和測試方法，要通過美國Konstandt實驗室8個項目13種試驗，即耐磨性、耐鹽水噴霧性、耐大氣腐蝕性、耐彎曲性、耐附著力、耐鹽水性、耐沖擊性和硬度等測試.
氯化橡膠可用于制備海洋集裝箱外部的中涂漆、面漆、集裝箱內側底漆、箱底用漆等。
鐵路集裝箱近年發(fā)展很快，國外對鐵路集裝箱漆也要求經Konstandt實驗室認可，而要求鐵路集裝箱漆的使用品種與海洋集裝箱漆相同。我國鐵路集裝箱漆只需執(zhí)行鐵道部TB 2112-90行業(yè)標準之規(guī)定。氯化橡膠可用于生產鐵路集裝箱內側底漆、面漆，以及外側面漆、底漆等。
我國的集裝箱工業(yè)近10年來得到迅速發(fā)展，近年來集裝箱生產量近200萬TEU/a，年增長率約30％～50％。按每個TEU所用集裝箱漆100kg計算，世界對國際標準集裝箱漆的年需求量在13萬t以上，而我國對國際標準集裝箱漆年需求量約(9～10)萬t(還不包括集裝箱修補漆的需求量)，占全球總需求量的70％～80％.
近幾年我國鐵路集裝箱產量猛增。目前，我國已擁有20t國際標準箱5000只，10t箱10萬余只，5t箱6萬余只和大量的1t箱。今后我國鐵路運輸將向集裝箱方向發(fā)展，因此我國鐵路集裝箱業(yè)的發(fā)展速度將相當可觀，對集裝箱漆的需求量將達5萬t/a以上.
4.6道路標志漆
目前國內有二十多家道路標志漆生產企業(yè)，主要有上海海生涂料有限公司、老人涂料(深圳)有限公司、常州武進立新制漆廠等。據有關專家介紹，目前全國公路和城市道路路標漆用量總共22萬t/a。若氯化橡膠路標漆按30％占有量計算，其年用量也達6.6萬t/a。因此，氯化橡膠漆在道路交通業(yè)具有非常廣闊的市場前景。
還有氯化橡膠防火涂料及其他防腐涂料不在此一一介紹了.
5 氯化橡膠及其涂料的發(fā)展前景
目前國外一些著名大公司仍在大規(guī)模生產氯化橡膠，并致力于新技術的開發(fā)工作。我國也應大力開發(fā)水相懸浮法生產技術，早日實現規(guī)模化生產，并通過合資和引進技術等方式，提高我國船舶漆、集裝箱漆、路標漆的整體水平，以確保我國交通、水利、能源等基礎行業(yè)的順利發(fā)展。
