1 實驗部分
1.1 p-硝基肉桂酸的制備
將丙二酸30.4 g(0.292 mol)和無水吡啶73 mL先后加到250 mL三頸瓶內，室溫下攪拌溶解.加入哌啶2.43 mL和p-硝基苯甲醛37.0 g(0.245 mol)，加熱，攪拌下，緩慢升溫到80～96 ℃，反應1 h.冷卻至室溫，將反應混合物傾入鹽酸的冰水溶液中，攪拌均勻，pH 2～3.放置15 min，抽濾，水洗濾液至pH 6左右，抽干，得粗品45 g.用乙醇(1∶5)精制得產物42.2 g，mp 218 ℃，收率：89.2%(文獻〔1〕，200℃以上升華，收率：90%).
1.2 γ-(p-硝基苯基)-α，β-二溴丙酸的制備
干燥的250 mL三頸瓶內，加入p-硝基肉桂酸39.3 g(0.203 mol)，冰醋酸82 mL，室溫下攪拌成糊狀，緩慢滴加溴液35.6 g(0.223 mol).加畢，攪拌10 min后，再攪拌回流反應4 h，反應混合物由紅色糊狀變成液態.減壓蒸餾除盡醋酸，得粗品.再用新鮮冰醋酸164 mL重結晶，得淺黃色結晶65 g,mp 212～215℃，收率：90.47%(文獻〔2〕mp 216～217℃，收率：87%).
1.3 p-硝基苯乙炔的制備
干燥的500 mL三頸瓶內，加入無水叔丁醇135 mL和金屬鉀9.66 g(0.247 mol)，緩慢攪拌，反應立即開始，放熱.待放熱不很劇烈后，再緩慢升溫，攪拌回流，使金屬鉀全部溶解.停止加熱，冷卻到室溫.在攪拌下，內溫不超過50℃，加入γ-(p-硝基苯基)-α，β-二溴丙酸21.15 g(0.06 mol)的140 mL叔丁醇溶液.維持內溫40～45℃攪拌反應165 min，反應混合物變成紫藍色.減壓蒸餾回收部分叔丁醇.冷卻后，加入1 mol/L鹽酸300 mL攪拌溶解.水液用二氯甲烷300 mL分次提取，合并提取液，用水洗滌.蒸餾回收二氯甲烷至盡，得淺黃色固體.加入2％碳酸氫鉀水溶液450 mL，攪拌溶解.抽濾，除去不溶雜質，所得溶液劇烈回流8 h，且間斷振搖，使隨水蒸汽結晶在冷凝管下口壁上的淺黃色產物落回到反應瓶內.冷卻后，抽濾，水洗，得p-硝基苯乙炔6.97 g,mp 145～146 ℃，收率：79.02%(文獻〔2〕mp 149～150 ℃，收率：60%).
1.4 p-氨基苯乙炔的制備
將蒸餾水8.2 mL，濃氨水15 mL，p-硝基苯乙炔2.41 g(0.0164 mol)先后加到150 mL三頸瓶內，攪拌，冷卻到0℃.鋅粉8 g(0.117 mol)分次加入反應瓶內，密封反應瓶，攪拌反應2.5 h.隨后室溫繼續攪拌20 h.反應混合物用水25 mL稀釋，再用二氯甲烷150 mL分次提取，提取液用水洗滌，無水硫酸鈉干燥，揮盡溶劑，剩余物在氬氣保護下用石油醚-苯混合溶劑重結晶，得類白色固體1.355 g,mp 97～99℃，收率：70.6%(文獻〔2〕 mp 99～100℃，收率：70%).紫外、紅外、核磁共振氫譜分析結果與文獻報道一致〔2〕.
1.5 α-溴代-p-氨基苯乙烯的合成
干燥的150 mL三頸瓶內，充滿氬氣.加入p-氨基苯乙炔1.465 g(12.5 mmol)和5.6%溴化氫的二甲基甲酰胺溶液65 mL.攪拌，使固體溶解.室溫下放置30 min后，在冰水冷卻下，加入乙醚125 mL，攪拌15 min,加入冰冷的1 mol/L碳酸氫鉀溶液125 mL，攪拌15 min，分出水液，再用水90 mL洗滌.合并水液，用乙醚60 mL提取，合并乙醚溶液，無水硫酸鈉干燥10 min，過濾除去硫酸鈉.乙醚溶液緩慢地加到含有p-甲苯磺酸2.35 g(12.35 mmol)的63 mL乙醚溶液中，振搖，靜置20 min，析出結晶，抽濾，結晶用乙醚洗滌，得粗品3.75 g(81%)，經甲醇-乙醚精制，得α-溴代-p-氨基苯乙烯的p-甲苯磺酸鹽2.41 g，mp 112～114℃(分解)，收率：52%(文獻〔2〕mp 113～115℃，收率：42%).
將p-甲苯磺酸鹽2.41 g溶解在25 mL冰冷的1 mol/L碳酸氫鉀水溶液中，立即用乙醚50 mL提取.在氬氣保護下，揮盡乙醚，得α-溴代-p-氨基苯乙烯1.284 g(51.8%，以p-氨基苯乙炔計算).隨即裝入充滿干燥氬氣的棕色瓶中保存待用.產物經紫外、紅外、核磁共振氫譜檢測，與文獻報道一致〔2〕
