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我國橡膠助劑技術的進展(下)

時間:2005-08-10
關鍵詞:我國 橡膠助劑 技術 進展 來源:互聯網
8、分散劑  

  分散劑主要改善炭黑和其它粉料在橡膠中的分散性。青島昂記橡塑科技有限公司生產的膠易素T78是炭黑分散劑,能夠縮短混煉時間,提高炭黑和其它粉料在橡膠中的分散度,提高擠出速度,穩定擠出尺寸,降低擠出溫度。該公司的膠富麗B-52是白炭黑分散劑,促進白炭黑和其它無機填料在橡膠中的分散,防止膠料早期焦燒和噴霜。武漢徑河化工廠近年投產的FS-97也是炭黑分散劑。  

  9、偶聯劑  

  南京曙光化工廠生產一系列的硅烷偶聯劑,用于處理白炭黑等含硅原子的填料。福建師大生產的鋁酸酯偶聯劑用于處理碳酸鈣、粉煤灰等無機填料。山西省化工研究所生產的銘鈦復合偶聯劑系固體蠟狀物質,用于處理滑石。碳酸鈣等無機填料。  

  10、其它品種  

  其它新產品還有很多,如常州曙光化工廠生產的RF系列間苯二酚一甲醛樹脂,軟化點在90℃以上,是對軟化點低、易吸濕的RE樹脂粘合劑的改進產品。青島昂記橡塑科技有限公司生產的模得麗935P是內添加型脫模劑,可在混煉時直接加入,自動保持模具清潔光亮,清除模具污染,還能增強膠料流動性,幫助填料分散,提高制品的光潔度。山西稷山縣福利化工廠生產的大比表面積活性氧化鋅是橡膠用的高效硫化活性劑,分散性好,添加量少。  

  我國膠助劑技術發展動向  

  我國橡膠助劑行業已經具備一定的研究開發基礎,今后還需根據市場需求,企業、研究院所和大專院校協同研究,推動行業技術進步。  

  1、加快加工操作體系助劑的產業化和產品系列化  

  我國加工操作體系助劑起步較晚,品種不多,要加大開發力度。加工操作體系助劑雖然用量較小,但品種多而雜,技術含量也比較高,對橡膠加工行業改善加工工藝,提高生產效率和產品質量起著重要作用。  

  均勻劑用來改善不同極性和粘度橡膠的混合均勻性,德國S&S.公司、萊茵化學公司等均有系列化品種應市,國內目前尚未規模化生產。S&S.公司的40MSF系深色芳香烴樹脂混合物,適用于NR SBR BR EPDM,NBR等橡膠,既能改善不同極性橡膠的混合均勻性,又能促進填料快速分散。其60NSF系淺色脂肪烴樹脂混合物,適用于淺色膠料。可見,為滿足專用性較強的要求,需要生產系列化品種。  

  增粘樹脂尤其適用于多層橡膠復合制品,雖然我們近年產業化了一些品種,但仍有缺口。如BASF公司的Koresin超級增粘樹脂系叔丁酚--乙炔樹脂,能使橡膠的表面粘性保持數周,但目前還需要進口。在簾線一橡膠粘合用助劑方面,美國Cytec公司產品眾多,近年推出的單組分、低成本、無環境污染的粘結樹脂防CyrezCRA132系先進新穎的自縮合型產品,即使在無亞甲基接受體的情況下,其內三聚氰胺類自縮合成分也能形成交聯作用,粘結質量優于HMMM和鉆鹽類產品。這種新產品的開發思路值得我們借鑒。  

  加工操作體系助劑還有分散劑、增塑劑、脫模劑、防焦劑等,均是自成體系的專用助劑。道康寧公司的硅烷類脫模劑、內噴涂劑性能優異,深受國內用戶青睞。南京曙光化工廠最近研制的硅烷偶聯劑St-75四硫化物含量低,有一部分二硫化物,減輕了焦燒傾向。常州曙光化工廠研制成功了預分散型間甲粘合體系,分散效果好。鎮江金威集團有限責任公司開發成功的駿酸復合金屬鹽RM系列產品價格低,有利于用戶降低成本。這些產品都應加快產業化步伐。  

  2、防老劑和促進劑繼續技改以開發新品種  

  促進劑和防老劑是用量最大的助劑,所以其生產技術進步一直是國內外研究的熱點。南京化工廠將對苯二胺類防老劑進行技改,采用加氫還原技術生產RT--培司,減少污染,提高質量,從而為生產優質4020和4010NA打好原料基礎。肌類、秋蘭姆類和次磺酷胺類促進劑均采用氧化縮合工藝合成,傳統工藝需使用次氯酸鈉、亞硝酸鈉等氧化劑,三廢大。國內已研究開發氧氣催化氧化工藝、過氧化氫氧化工藝、電化學合成工藝,三廢量大幅度減少,符合“清潔工藝”的發展趨勢。促進劑粉末的充油和造粒技術已在天津、山東等地采用,今后還需加快技改步伐。木同類型的促進劑復配物在國外也有銷售,可以將具有協同效應的品種復配起來,形成性能獨特的新品種。這也是今后新產品的研究開發方向。  

  自從德國1988年控制空氣中N-亞硝膠含量以來,各國生產商均采取措施改用安全促進劑,近年在歐美子午線輪胎中已檢測不到NOBS等含嗎琳基的促進劑成分,伯胺基促進劑NS和CZ成為促進劑的主導品種。我國NS 的產銷量正在逐年提高,CZ產量已能完全滿足市場需求,今后還應繼續推廣NS擴大用量。另外,新型安全促進劑也還在開發之中,TBSI比NS性能更加優異,南京化工廠等已進行了研究。還應研制以二節腔為原料的安全促進劑,以及其它無亞硝胺毒性問題的品種。  
  未來助劑的特點應是無毒、無環境污染,性能/價格比合理。如尤尼羅伊爾公司的Duravzon 37系帶有三嗪環的對苯二膠類防老劑,無顏色污染性,是動態和靜態橡膠制品抗氧和抗臭氧的理想防老劑,具有遷移速度慢、耐抽提、揮發性低的優點。8、分散劑  

  分散劑主要改善炭黑和其它粉料在橡膠中的分散性。青島昂記橡塑科技有限公司生產的膠易素T78是炭黑分散劑,能夠縮短混煉時間,提高炭黑和其它粉料在橡膠中的分散度,提高擠出速度,穩定擠出尺寸,降低擠出溫度。該公司的膠富麗B-52是白炭黑分散劑,促進白炭黑和其它無機填料在橡膠中的分散,防止膠料早期焦燒和噴霜。武漢徑河化工廠近年投產的FS-97也是炭黑分散劑。  

  9、偶聯劑  

  南京曙光化工廠生產一系列的硅烷偶聯劑,用于處理白炭黑等含硅原子的填料。福建師大生產的鋁酸酯偶聯劑用于處理碳酸鈣、粉煤灰等無機填料。山西省化工研究所生產的銘鈦復合偶聯劑系固體蠟狀物質,用于處理滑石。碳酸鈣等無機填料。  

  10、其它品種  

  其它新產品還有很多,如常州曙光化工廠生產的RF系列間苯二酚一甲醛樹脂,軟化點在90℃以上,是對軟化點低、易吸濕的RE樹脂粘合劑的改進產品。青島昂記橡塑科技有限公司生產的模得麗935P是內添加型脫模劑,可在混煉時直接加入,自動保持模具清潔光亮,清除模具污染,還能增強膠料流動性,幫助填料分散,提高制品的光潔度。山西稷山縣福利化工廠生產的大比表面積活性氧化鋅是橡膠用的高效硫化活性劑,分散性好,添加量少。  

  我國膠助劑技術發展動向  

  我國橡膠助劑行業已經具備一定的研究開發基礎,今后還需根據市場需求,企業、研究院所和大專院校協同研究,推動行業技術進步。  

  1、加快加工操作體系助劑的產業化和產品系列化  

  我國加工操作體系助劑起步較晚,品種不多,要加大開發力度。加工操作體系助劑雖然用量較小,但品種多而雜,技術含量也比較高,對橡膠加工行業改善加工工藝,提高生產效率和產品質量起著重要作用。  

  均勻劑用來改善不同極性和粘度橡膠的混合均勻性,德國S&S.公司、萊茵化學公司等均有系列化品種應市,國內目前尚未規模化生產。S&S.公司的40MSF系深色芳香烴樹脂混合物,適用于NR SBR BR EPDM,NBR等橡膠,既能改善不同極性橡膠的混合均勻性,又能促進填料快速分散。其60NSF系淺色脂肪烴樹脂混合物,適用于淺色膠料。可見,為滿足專用性較強的要求,需要生產系列化品種。  

  增粘樹脂尤其適用于多層橡膠復合制品,雖然我們近年產業化了一些品種,但仍有缺口。如BASF公司的Koresin超級增粘樹脂系叔丁酚--乙炔樹脂,能使橡膠的表面粘性保持數周,但目前還需要進口。在簾線一橡膠粘合用助劑方面,美國Cytec公司產品眾多,近年推出的單組分、低成本、無環境污染的粘結樹脂防CyrezCRA132系先進新穎的自縮合型產品,即使在無亞甲基接受體的情況下,其內三聚氰胺類自縮合成分也能形成交聯作用,粘結質量優于HMMM和鉆鹽類產品。這種新產品的開發思路值得我們借鑒。  

  加工操作體系助劑還有分散劑、增塑劑、脫模劑、防焦劑等,均是自成體系的專用助劑。道康寧公司的硅烷類脫模劑、內噴涂劑性能優異,深受國內用戶青睞。南京曙光化工廠最近研制的硅烷偶聯劑St-75四硫化物含量低,有一部分二硫化物,減輕了焦燒傾向。常州曙光化工廠研制成功了預分散型間甲粘合體系,分散效果好。鎮江金威集團有限責任公司開發成功的駿酸復合金屬鹽RM系列產品價格低,有利于用戶降低成本。這些產品都應加快產業化步伐。  

  2、防老劑和促進劑繼續技改以開發新品種  

  促進劑和防老劑是用量最大的助劑,所以其生產技術進步一直是國內外研究的熱點。南京化工廠將對苯二胺類防老劑進行技改,采用加氫還原技術生產RT--培司,減少污染,提高質量,從而為生產優質4020和4010NA打好原料基礎。肌類、秋蘭姆類和次磺酷胺類促進劑均采用氧化縮合工藝合成,傳統工藝需使用次氯酸鈉、亞硝酸鈉等氧化劑,三廢大。國內已研究開發氧氣催化氧化工藝、過氧化氫氧化工藝、電化學合成工藝,三廢量大幅度減少,符合“清潔工藝”的發展趨勢。促進劑粉末的充油和造粒技術已在天津、山東等地采用,今后還需加快技改步伐。木同類型的促進劑復配物在國外也有銷售,可以將具有協同效應的品種復配起來,形成性能獨特的新品種。這也是今后新產品的研究開發方向。  

  自從德國1988年控制空氣中N-亞硝膠含量以來,各國生產商均采取措施改用安全促進劑,近年在歐美子午線輪胎中已檢測不到NOBS等含嗎琳基的促進劑成分,伯胺基促進劑NS和CZ成為促進劑的主導品種。我國NS 的產銷量正在逐年提高,CZ產量已能完全滿足市場需求,今后還應繼續推廣NS擴大用量。另外,新型安全促進劑也還在開發之中,TBSI比NS性能更加優異,南京化工廠等已進行了研究。還應研制以二節腔為原料的安全促進劑,以及其它無亞硝胺毒性問題的品種。  
  未來助劑的特點應是無毒、無環境污染,性能/價格比合理。如尤尼羅伊爾公司的Duravzon 37系帶有三嗪環的對苯二膠類防老劑,無顏色污染性,是動態和靜態橡膠制品抗氧和抗臭氧的理想防老劑,具有遷移速度慢、耐抽提、揮發性低的優點。
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