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陶氏化學(xué)雙酚A主要生產(chǎn)工藝流程介紹
2011-11-17 來(lái)源:中國(guó)聚合物網(wǎng)
關(guān)鍵詞:苯酚回收  重組份分離 苯酚再生

    【DOW工藝主要包括如下過(guò)程】:

    ●主反應(yīng)●重整反應(yīng)●丙酮/水干燥●加合物結(jié)晶●苯酚、BPA分離●產(chǎn)品結(jié)晶和再生●產(chǎn)品干燥●副產(chǎn)物回收●苯酚回收●重組份分離與苯酚再生

    1.主反應(yīng)

    BPA合成反應(yīng)是由一分子丙酮和二分子苯酚在酸性催化作用(文章來(lái)源環(huán)球聚氨酯網(wǎng))條件下產(chǎn)生,反應(yīng)放熱,水是主要的反應(yīng)副產(chǎn)物。反應(yīng)選用DOWEX陽(yáng)離子交換樹(shù)脂作催化劑。該催化劑經(jīng)促進(jìn)劑處理后獲得,對(duì)BPA合成具備適當(dāng)?shù)倪x擇性。反應(yīng)時(shí)的苯酚/丙酮比很高,且是在一個(gè)絕熱式的反應(yīng)器中進(jìn)行。

    反應(yīng)也會(huì)產(chǎn)生如下雜質(zhì):

    ●O.P-BPA●三酚●二羥基二氫化茚●狄安寧化合物

    利用母液回流使雜質(zhì)量達(dá)到平衡,以保障主反應(yīng)主要生成P.P-BPA,裝置配備二臺(tái)并聯(lián)的固定床反應(yīng)器,其中一臺(tái)一般作為備用或再生之用。當(dāng)催化劑活性很低時(shí),一臺(tái)反應(yīng)器脫離生產(chǎn)線,卸去其中的舊催化劑,在重新并入生產(chǎn)線之前,裝入經(jīng)促進(jìn)劑處理過(guò)的新催化劑。

    2.重整反應(yīng)

    來(lái)自于加合物結(jié)晶時(shí)的一部分母液,在回流到主反應(yīng)器之前,首先要通過(guò)一個(gè)重整反應(yīng)器,該反應(yīng)器使用一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂來(lái)將一些可以重整的雜質(zhì)轉(zhuǎn)變成所需產(chǎn)品,這可提高工藝總體效率。另一些不可重整的雜質(zhì)量不再平衡,因此,一小部分母液被送至重組份分離與苯酚再生單元去處理。這小股母液避免不可重整雜質(zhì)在流程中積累。

    3.丙酮/水干燥

    反應(yīng)器出料先送入一干燥塔,在此未反應(yīng)的丙酮和反應(yīng)生成水將被去除。干燥塔包含兩個(gè)填料層。進(jìn)料口在塔的中部,該塔在中高溫和真空條件下操作。塔頂產(chǎn)品送入丙酮塔分離出丙酮與水。丙酮回流至反應(yīng)器與新鮮丙酮一起作為反應(yīng)器進(jìn)料,而水則送至苯酚萃取單元。

    塔底產(chǎn)品作為干燥塔進(jìn)料的預(yù)熱劑。在此經(jīng)冷卻后送至加合物結(jié)晶器以生成P-BPA加合物。

    4.加合物結(jié)晶

    加合物結(jié)晶器進(jìn)料來(lái)自干燥塔底產(chǎn)品,在此產(chǎn)生結(jié)晶加合物,該加合物的苯酚/與BPA摩爾比為1:1。結(jié)晶通過(guò)冷卻溶液來(lái)獲得。而所得晶體漿液將送入一篩選離心分離機(jī),該離心機(jī)有一套同向旋轉(zhuǎn)的傳送器和篩選轉(zhuǎn)鼓,二者轉(zhuǎn)速有輕微差異,傳送器向一方推動(dòng)結(jié)晶物,而母液反向流至離心機(jī)的末端。

    結(jié)晶物用苯酚洗滌后排出離心機(jī)。此時(shí)所得加合物純度很高,且最終的純度
 
    主要有固液分離后殘留在晶粒表面母液的量所決定。結(jié)晶加合物然后送至苯酚分離單元。母液和洗滌液分別回流到反應(yīng)單元和干燥/丙酮回收單元。且母液首先被送至一裝填陰離子樹(shù)脂的容器以去除系統(tǒng)所產(chǎn)生的微量酸性物質(zhì)。
 
    5.苯酚分離

    P-BPA加合物熔解后。經(jīng)兩臺(tái)串聯(lián)的降膜式蒸發(fā)器和一填料塔汽提除去并回收殘留苯酚。蒸發(fā)器在真空和高溫條件下操作,填料塔經(jīng)蒸汽噴射,從塔頂汽提除去殘留苯酚。回收的苯酚與新鮮苯酚一起,一部分回流至離心機(jī)作為洗滌液,另一部分回流至反應(yīng)單元。所得熔融BPA送至成品結(jié)晶器作進(jìn)一步提純。

    6.成品結(jié)晶

    在此,P.P-BPA將被有選擇地結(jié)晶并回收,最終產(chǎn)品中O.P-BPA含量不超過(guò)0.25%(重量百分比)。

    熔融BPA與水混合后,進(jìn)入產(chǎn)品/水結(jié)晶器,結(jié)晶溫度通過(guò)低真空度下蒸發(fā)水來(lái)維持。晶體、水和殘余BPA所形成的漿液送至離心機(jī)分離。推進(jìn)式離心機(jī)分二個(gè)階段回收P.P-BPA,第一階段分離出晶體,第二階段進(jìn)行濃縮洗滌,晶體送入螺旋傳送式干燥器,母液和洗滌水送到副產(chǎn)物回收工序。

    7.產(chǎn)品干燥

    結(jié)晶處理后的晶體在幾個(gè)串聯(lián)的螺旋式傳送器中被干燥和冷卻,殘留水份太高會(huì)導(dǎo)致結(jié)塊以及下游設(shè)備的流動(dòng)性問(wèn)題。成品為白色晶體,可用幾種不同方法輸送(如氣動(dòng)輸送器和斗式提升機(jī))到成品儲(chǔ)倉(cāng)。成品的儲(chǔ)倉(cāng)和包裝計(jì)量輸送系統(tǒng)可使產(chǎn)品達(dá)到商品銷(xiāo)售標(biāo)準(zhǔn)。

    8.副產(chǎn)物回收

    該工序的目的是為分離和回收成品離心分離時(shí)洗滌液中與BPA相關(guān)的化合物。來(lái)自于推進(jìn)式離心機(jī)的水和BPA轉(zhuǎn)入一個(gè)分離槽中進(jìn)行分離,水相被閃蒸與任何殘留的BPA分離,然后送至苯酚萃取單元,有機(jī)相送入一降膜蒸發(fā)器,在此水被汽提除去,剩余的有機(jī)物回流并一起作為干燥/丙酮回收單元的進(jìn)料。

    9.苯酚萃取/水脫酚

    該工序從水中回收苯酚,以便提高苯酚的總體利用率,同時(shí)也為確保裝置區(qū)的水流中苯酚含量不至于過(guò)高,該單元回收分離以下操作所帶來(lái)水中的苯酚,即丙酮回收、副產(chǎn)物回收和間隙的反應(yīng)器、容器及其它設(shè)備的洗滌過(guò)程產(chǎn)生的含酚水。

    含苯酚較多的水首先送入一個(gè)液-液萃取器,

其中使用一種化學(xué)有機(jī)溶劑作為萃取劑,從水中萃取苯酚,然后該萃取器中的水相被送入一填充的蒸鎦塔,從水中回收有機(jī)溶劑。而水,一般含有低于50PPM的苯酚,被送出裝置區(qū)作廢水的生物處理。
    萃取器上部的有機(jī)相被送入另一個(gè)填料式蒸鎦塔,在此有機(jī)溶劑被汽提分離,并與新鮮溶劑一起送到萃取器循環(huán)使用。輕組份的有機(jī)物被從此塔中除去。

    10.重組份分離和苯酚回收

    該工序從重組份物料(高分子量的酚類(lèi)化合物)回收苯酚,來(lái)自于苯酚-有機(jī)溶劑分離器的苯酚和一小股來(lái)自于苯酚母液回流的需凈化物料作為重組份分離塔的進(jìn)料,那一股需凈化物料可減少不可重整雜質(zhì)在流程中的積累。在重組份分離塔中,苯酚被汽提,而重組份集中在塔底,所得苯酚回流到反應(yīng)單元,重組份產(chǎn)物收集后,送到裝置區(qū)外進(jìn)行焚燒處理。

 

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