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高灼熱絲低煙無鹵阻燃PP的研究
2013-10-18 來源:中國聚合物網
關鍵詞:低煙無鹵阻燃PP 研究

    摘要:采用配比合適的酸源、碳源、氣源復配的阻燃劑制的高阻燃性的無鹵阻燃PP,通過灼熱絲GWIT=850℃,并且改性后的產品水溶性有很大的提高。

    關鍵字:灼熱絲,阻燃性,酸源,碳源,氣源,熱穩定性,季戊四醇

    聚丙烯(PP)是一種無毒,價格低廉,用途廣泛,機械性能優異的高分子聚合物,但是聚丙烯為易燃聚合物,無法滿足在家電,電器中要求高阻燃、高灼熱絲的要求,利用復配技術得到膨脹型阻燃劑,可以滿足阻燃和灼熱絲的要求。

    膨脹型阻燃劑一般是以P、C、N元素為核心部分的復合阻燃劑,通常由碳源(成炭劑),酸源(脫水劑),氣源(膨脹劑)三部分組成。燃燒時各組分間發生化學反應生成多孔膨脹執迷的碳層,該碳層起到了隔熱、隔氧、抑制煙霧、防止熔滴的作用,從而達到阻燃目的,膨脹型阻燃劑很早被廣泛的用于防火涂料,將該阻燃劑用于塑料中是近20年的事情,由于國內合成技術的發展,克服了阻燃劑耐溫低,分子量低,加工性差的缺點,使低煙無鹵阻燃PP成為可能,并且成功應用于工業生產。

    1.實驗部分

    1.1原材料

    PP:MFR=1.5-3.5g/10min均聚PPT300上海金山石化

    PP:MF=7-9g/10min共聚PPSP179齊魯石化

    季戊四醇PER濟南泰星化工

    IFR:自制阻燃劑

    抗氧劑1010雅寶

    抗氧劑168雅寶

    潤滑劑硬脂酸鋅

    雙螺桿擠出機:SHJ-35南京科亞橡塑設備

    電子拉力試驗機:臺灣銀馳儀器

    注塑機:精力機械80T

    簡支梁沖擊機:承德試驗機

    熔體流動速率儀:上海彭浦制冷器有限公司

    灼熱絲指數儀:珠海安規測試設備AG5113A

    密度儀:MATSUHAKUGP-300E

    1.2材料制備

    將T300,SP179,PERIFR等按照比例(配方比例見表一)均勻混合后在雙螺桿擠出機按照170,180,180,180,185,185,185,190轉速320RPM擠出,上述材料在注塑機中按照一區160,二區170,三區180,噴嘴180下注塑成型,按照ISO標準樣條進行力學,熱學進行檢測,檢測數據見表二

    表一:


    表二:


    2.結果討論與用途

    2.1原理:膨脹型阻燃劑在受熱時,成炭劑在脫水劑的作用下脫水成碳,碳化物在膨脹劑分解的氣體的作用下形成蓬松發孔封閉結構的碳層。該碳層為無定形碳結構,其實質是碳的微晶,一旦形成其本身不燃,并可以阻止聚合物與熱源間的熱傳導,降低聚合物的熱解溫度。另外,多孔碳層可以阻止氣體的擴散,即阻止熱解產生的氣體擴散,同時阻止外部氧氣擴散到未裂解聚合物表面,當燃燒得不到充分的氧氣和熱能時,燃燒的聚合物便會自熄。碳層形成的過程如下:

    1.較低的溫度下酸源釋放出無機酸

    2.在較高于釋放酸的溫度下發生酯化反應,體系中的胺可以作為酯化反應的催化劑

    3.體系在酯化反應過程中融化

    4.反應產生水蒸氣和由氣源產生的不燃性氣體使PP材料發泡和溫度降低,與此同時由于磷酸的存在使高聚物脫水炭化,形成無機物和炭殘留物,且體系進一步膨脹發泡

    5.體系進一步固化,溫度降低,隔絕空氣,反應完成,形成多孔炭層。

    2.2結果:復配的IFR為含有酸源和氣源的復合阻燃劑,PER:IFR=2:3使體系中酸源、碳源、氣源達到最佳比例,形成最佳的阻燃效果。灼熱絲檢測時,由于測試的溫度固定于一個數值,在阻燃體系中能夠降低測試樣品受熱時的表面溫度,并且灼熱絲探頭擊穿樣品的同時,形成致密的碳層阻止熱量的繼續傳播,是通過GWIT測試的關鍵。

    2.3應用及用途:同溴系阻燃體系相比,此體系具有綠色環保,燃燒時無有毒氣體,低煙,低密度的優點,在小家電外殼等產品中可完全替代溴系阻燃產品。

    2.4討論:配方中SP179的加入改善了阻燃體系中阻燃劑對材料韌性的影響,在伸長率和簡支梁缺口沖擊強度上有所提高,復配的阻燃劑比市售阻燃劑有更好的可加工性和優異的耐溫性能,在受熱時能夠顯著降低材料的表面溫度,形成致密的碳層。由于無鹵膨脹型阻燃劑阻燃機理上的原因,此配方體系不適合含有礦物填料的配方,并且由于合成分子量較低,加工溫度比溴系阻燃劑偏低。

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(liu)
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