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硫酸法鈦白粉的環保困境能否突破
2013-8-23 來源:中國聚合物網
關鍵詞:鈦白粉 環保部

    目前,全球鈦白粉產值約110億美元,是僅次于合成氨、磷酸的第三大無機化工產品。許多國家都將鈦白粉列為影響國民經濟發展的關鍵化學品,人均鈦白粉消費量也被看作反映一個國家經濟發展水平的重要指標。2000年以來,中國鈦白粉行業快速發展,年產能由34萬噸增長到目前的180萬噸,已成為僅次于美國的世界第二大鈦白粉生產國。

    但是,有個問題卻不容忽視——中國鈦白粉生產工藝基本是硫酸法,生產過程中要排放大量的廢硫酸、酸性廢水、廢渣和廢氣,許多生產廠家污染嚴重,環保問題突出。2005年以來,硫酸法鈦白粉先后被國家列入產業結構調整的限制類目錄、進口加工貿易禁止類目錄、“雙高”(高污染、高環境風險)產品名錄等環保黑名單,全行業面臨著極大的環保壓力。

    那么,硫酸法鈦白粉的環保困境能否突破?該行業出路何在?最近,環保部委托有關專家對此進行了專題調研。記者也對此進行了采訪。

    行業存在四大環保難題

    專家調研組負責人劉漢杰告訴記者,雖然近年來我國鈦白粉行業取得了長足的進步,但該行業存在的環境污染問題和潛在的環境風險確實不容忽視。具體來說,主要表現在以下方面。

    一是廠點多、規模小,重污染產能所占比重過大。統計數據顯示,全球現有鈦白粉生產廠約100家,其中中國就有63家,這還不包括中國正在建設和籌建的企業。中國企業數雖占全球的60%以上,而產量只占全球的20%左右。世界其他國家單廠平均年產能為6萬~8萬噸,而我國僅為2.27萬噸。而且國內大多采用傳統硫酸法工藝生產鈦白粉,污染嚴重,治理成本高昂。據調查,我國現有的180萬噸鈦白粉產能中,采用“三廢”排放低的氯化法生產的僅有3萬噸,比重不到2%;而全球其他地區的氯化法鈦白粉產量比重達到76%以上。

    二是單位產品排污量大,資源、能源消耗高。采用傳統的硫酸法生產鈦白粉,生產每噸鈦白粉消耗新鮮水100~150噸,綜合能耗約1.6噸標煤,同時約產生濃度20%的廢硫酸8噸、酸性廢水100噸、廢渣8噸,以及含二氧化硫、酸霧和粉塵的廢氣2.5萬立方米。以可比口徑計算,國內鈦白粉行業每萬元產值的工業廢水排放量、廢氣排放量、二氧化硫排放量,分別是化工行業平均水平的3.85、1.03、2.13倍,是全部工業行業相應指標的3~8倍。由于排污量大,國內鈦白粉行業污染事故頻現,引發群眾與廠家的矛盾,甚至造成跨省糾紛,有的污染事件還被列為全國十大環境違法案件。

    三是“三廢”治理難度不大,但治理費用高。鈦白粉生產所產生的廢氣主要是酸霧和粉塵等,采用噴淋洗滌處理和重力沉降等措施即可有效處理;其產生的廢渣可采用填埋、中和等技術處理;七水硫酸亞鐵、廢酸、石膏渣等可以回收作產品或綜合利用。盡管鈦白粉生產產生的“三廢”治理難度不大,但由于處理量大,治理費用較高。據了解,傳統硫酸法污染物的治理成本高達噸產品1900元,而氯化法治理成本僅為噸產品800元。由于硫酸法生產的鈦白粉檔次不高、售價較低,其“三廢”治理成本已接近生產利潤。

    四是國內低水平重復建設仍在迅速擴張,未來因產能過剩而導致的環境污染可能性增加。據調查,目前國內在建、擬建的鈦白粉產能分別達到128萬噸/年、160萬噸/年。其中,擬采用氯化法的只有20%左右,如果考慮知識產權糾紛、鈦原料不配套等風險,這一比例還得下降。預計到2015年,我國鈦白粉總產能可達到468萬噸,接近2009年全球鈦白粉的總產量500萬噸。如果屆時宏觀形勢發生變化,諸如國家控制私人小汽車擁有量、進行房地產政策調整等,導致鈦白粉終端消費市場萎縮,那么由于行業污染治理費用高,產能過剩導致的環境風險就有可能轉變為現實的環境污染。

   企業努力實現清潔生產

    在這次調研中專家們發現,國內一些企業在解決硫酸法鈦白粉的環保問題上,已經實現了可喜的突破。其中,河南佰利聯化學股份有限公司采用循環經濟理念,對傳統硫酸法工藝進行了系統的改進和改造,開發了硫鐵鈦聯產法鈦白粉清潔生產工藝,使硫酸法鈦白粉生產實現了脫胎換骨的創新。

    據了解,佰利聯公司從2004年就開始了對傳統硫酸法改造的探索之路。他們先后實施了30多項技術改造措施,終于形成具有自主創新技術的硫鐵鈦聯產法鈦白粉清潔生產工藝。目前,該企業建成了60萬噸/年硫酸、12萬噸/年鈦白粉、2萬噸/年一水硫酸亞鐵、1萬噸/年氧化鐵黑、6000千克/年氧化鈧等聯產裝置。

    佰利聯公司常務副總經理、總工程師楊民樂告訴記者,公司硫酸與鈦白粉聯產實現了硫酸生產的低溫余熱利用;利用七水硫酸亞鐵生產一水硫酸亞鐵,母液生產氧化鐵黑;氧化鐵黑生產排出的堿性廢水用于酸解殘渣浮選鈦礦技術。同時,該企業實現了傳統硫酸法鈦白粉生產工藝的多項技術改進和創新,如酸解殘渣浮選鈦礦回用技術、真空噴射制冷與余熱溴化鋰制冷技術聯合用于結晶工序生產、偏鈦酸煅燒預干燥技術及分散劑復配技術等。在開發聯產法清潔生產工藝的過程中,該公司共獲得發明專利授權3項,實用新型專利授權13項。此外,公司生產的氧化鐵黑產品質量已高于引進技術生產的產品質量。

    通過改造,佰利聯公司還達成了廢物和副產物的綜合利用、余熱利用、廢水的循環使用,較好實現了清潔生產的目標和發展循環經濟的理念。與傳統硫酸法鈦白粉生產工藝相比,該企業噸鈦白粉綜合能耗由2.19噸標準煤降低到1.23噸標準煤;噸鈦白粉廢水排放量由100噸以上降低到60噸以下;原料中的硫、鐵、鈦、鈧資源均得到了合理的回收利用,鈦總收率由不足82%提高到87%以上;產品品種由單一品種增加到10多種;產品質量各項指標不斷提高,能耗下降40%左右、水耗下降35%、電耗下降13%、天然氣消耗下降10%以上,取得了良好的經濟效益和環境效益。

    記者了解到,除了河南佰利聯公司之外,四川龍蟒集團、武漢方圓公司等也對硫酸法鈦白粉工藝進行了清潔生產技術改造。

    四川龍蟒集團根據磷化工生產中的噴霧濃縮磷酸工藝,開發了噴霧濃縮處理廢酸技術。其工藝流程為鈦白粉廢酸通過噴霧濃縮塔一次濃縮至45%后,用于和磷礦反應生產磷酸,最后生成磷肥。進入噴霧濃縮塔的燃氣為燃煤凈化尾氣、鍋爐高溫尾氣、天然氣或燃油燃燒產生的高溫尾氣。該工藝簡化了廢酸濃縮工藝流程,取消了換熱器等設備,可以利用鍋爐尾氣余熱來降低濃縮成本。

    武漢方圓公司經過多年努力,采用廢酸煙氣-蒸汽二級濃縮工藝,建設了8000噸/年鈦白粉廢酸回收裝置,實現了廢酸的濃縮回用。該工業裝置經過連續運行,證明工藝技術先進、裝置設計及設備選擇合理、運行穩定,廢硫酸全部回用,實現經濟效益140萬元。該公司同時對鈦石膏開展了綜合利用,鈦石膏渣減少25%以上,稀酸性廢水中和處理后以中性水達標排放,外排尾氣煙塵濃度、林格曼黑度等指標均達到功能區排放標準。

    廢酸是硫酸法鈦白粉生產排放的最主要廢液。記者通過調查了解到,國內有一些企業通過不斷研發,最終找到了妥善的再利用處理辦法。他們一是將廢酸直接返回鈦白粉生產的酸解系統,替代商品硫酸;二是用于中和電石泥,解決了區域內廢渣處理問題;三是廢酸濃縮再利用,生產硫酸產品;四是從廢酸中提取貴重金屬,提高經濟效益。比如,佰利聯公司就與湖南稀土有限公司合作,從廢酸中提取稀土氧化鈧。該項目于2011年實施,現已生產出合格的氧化鈧產品,實現了變廢為寶。目前在國際市場上,純氧化鈧要賣到每克3000元,比黃金還貴10倍以上。

   出路在于發展循環經濟

    目前,歐美發達國家生產鈦白粉基本都是采用氯化法,該方法技術先進,“三廢”排放量少。那么,中國為何不搞氯化法鈦白粉?劉漢杰告訴記者:“搞了,難度太大。技術進口吧,國外公司搞技術封鎖,死活不賣;自己開發吧,國內一家有實力的公司開發了20多年,只搞了一套年產1.5萬噸的小裝置投產,技術還不能與國外裝置匹敵。”

    記者了解到,由于氯化法鈦白粉生產技術難度大,關鍵設備結構復雜,要求使用耐高溫、耐腐蝕、抗氧化的特殊材料,研究開發形成商業化生產需巨額投資等原因,該技術一直被少數幾家歐美公司所壟斷。中國要發展氯化法鈦白粉,面臨幾道難以逾越的難關。

    一是關鍵設備方面,國外裝置單套產能可達十幾萬噸,中國只有一套1.5萬噸的氯化法鈦白粉裝置正式投入生產。國外裝置的氯化爐均為沸騰氯化爐;國內開發的爐子是熔鹽氯化爐,雖然能適應國內鈦資源,但熔鹽廢渣的處理和設備的大型化問題仍難以攻克。

    二是鈦資源方面,國內的鈦礦鈣鎂含量高,在生產中不能脫除,鈦白粉質量上不去。若全靠進口國外的鈣鎂含量在1%以下的高鈦渣作原料,在經濟上又不具備競爭力。即使是國外鈦白粉巨頭,也不敢進口高鈦渣在中國上馬氯化法鈦白粉項目。人們也許記得,幾年前國外一家化工巨頭曾計劃用低品位鈦礦在山東建氯化法裝置,但因放射性廢渣污染問題而卡殼。

    專家認為,雖然以氯化法逐步取代硫酸法是鈦白粉行業今后的發展方向,但在發達國家對我國嚴格封鎖氯化法鈦白粉生產技術的情況下,目前氯化法仍存在一定的技術風險和鈦資源風險,大規模取代的時機尚不夠成熟。而近年國內鈦白粉市場需求呈快速增長趨勢,從2000年到2009年,國內鈦白粉市場消費量從37.6萬噸增長到115萬噸,增長了約兩倍。預計今后一段時間,國內鈦白粉的市場需求量仍將保持每年10%以上的增長率。因此,在國內現有的硫酸法鈦白粉產業基礎上,推廣硫鐵鈦聯產法鈦白粉清潔生產技術,發展循環產業鏈,進行“三廢”綜合利用,突破硫酸法鈦白粉生產的環保困境,實現中國硫酸法鈦白粉產業的改造升級,是一項切合實際、經濟可行的辦法。

    專家調研組建議,國家應調整現有的鈦白粉產業政策,從目前對硫酸法鈦白粉一概淘汰的政策,調整為把聯產法清潔生產工藝與傳統的硫酸法鈦白粉工藝區別開來,鼓勵聯產法鈦白粉清潔生產工藝做大做強,淘汰傳統硫酸法重污染生產工藝。此外,政策應重點發展產能大于10萬噸/年的能做到清潔生產的企業,淘汰產能小于3萬噸/年的鈦白粉企業。

    獲悉,目前環保部計劃采納鈦白粉專家調研組的建議,把聯產法鈦白粉從“雙高”產品黑名單中取消。隨著聯產法工藝在全行業推廣,中國鈦白粉行業將會以一個嶄新的清潔生產面貌呈現在世人面前。

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(liu)
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