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對 Z-N 催化丙烯聚合體系外給電子體作用機理的新認識

資料類型：

JPG圖片格式

關鍵詞：

：聚丙烯 Z-N 催化劑外給電子體機理

資料大小：

105K

所屬學科：

分子表征

來源：

2013年全國高分子學術論文報告會（2013.10.12~16，上海）

簡介：

采用2-噻吩甲酰氯淬滅法測定了負載型Z-N催化劑的丙烯聚合體系活性中心濃度。通過將產物分級成高等規、中等規和無規PP，測定了相應的三類活性中心的濃度隨硅烷類外給電子體（De）濃度變化的規律，以及鏈增長速率常數kp隨Si/Ti比的變化。三類中心的濃度均隨Si/Ti比增大而先降低、后趨于穩定。這種變化可解釋為De對中心鈦及其相鄰鎂的雙點配位作用同De對中心鈦相鄰的兩個Mg的雙點配位之間的競爭，前者導致失活而后者不引起失活。由[C*]~Si/Ti實驗數據得到了四種De在三類活性中心上的兩種吸附作用的平衡常數。De使高立體定向性活性中心的kp值顯著增大，但僅微弱地改變定向性較低的另兩類中心的kp值。根據實驗結果提出了De作用機理的新認識：De對各類活性中心均有較強的吸附滅活作用；De在中心鈦鄰近的兩個Mg上配位可防止活性中心被De滅活；只有高定向性活性中心的kp值和立體定向性能被De顯著提高。

作者：

范志強，沈顯榮，胡潔，傅智盛

上傳時間：

2013-10-25 17:22:51

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