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> 陽離子型 Y/Al 雙核金屬配合物催化異戊二烯高選擇性 cis-1,4 聚合的理論研究
陽離子型 Y/Al 雙核金屬配合物催化異戊二烯高選擇性 cis-1,4 聚合的理論研究
陽離子型 Y/Al 雙核金屬配合物催化異戊二烯高選擇性 cis-1,4 聚合的理論研究
資料類型:
JPG圖片格式
關鍵詞:
:雙核配合物
cis-1
4-異戊二烯
選擇性聚合
稀土金屬
密度泛函
資料大小:
122K
所屬學科:
分子表征
來源:
2013年全國高分子學術論文報告會(2013.10.12~16,上海)
簡介:
利用陽離子型稀土金屬有機配合物往往可得到過渡金屬催化劑所不能合成的新型聚合物。帶有鉗式NCN配體的Y/Al雙核催化劑[(NCNdipp)Y{( -Me)2AlMe2}2](NCNdipp=Ph(NC6H4iPr2-2,6)2)是一類獨特的異戊二烯聚合的催化劑前體。通過密度泛函理論研究了陽離子型Y/Al雙核金屬配合物催化下異戊二烯高選擇性cis-1,4-聚合的反應。結果表明,在鏈起始階段,烯烴的插入發生在金屬Y中心比在Al中心具有熱力學和動力學上的優勢,且插入方式上cis比trans更為有利;在鏈傳播階段,烯烴仍發生在Y中心,cis插入方式仍為有利路徑。此外,計算表明反應的發生首先通過烯烴配位的陽離子絡合物發生異構化,其過程為:由配位一分子異戊二烯的μ3構型的化合物轉化為μ2再轉化為μ1-Y-Me構型的化合物,再進一步完成烯烴插入。研究結果還表明三甲基鋁在反應過程中作為配體輔助Y金屬中心完成烯烴聚合,金屬Al并未作為反應中心直接參與烯烴的配位插入反應。
作者:
周廣麗,羅一,曲景平,侯召民
上傳時間:
2013-11-15 16:10:46
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