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手性聚合物的控制合成及其在外消旋化合物動(dòng)力學(xué)拆分中的應(yīng)用  
手性聚合物的控制合成及其在外消旋化合物動(dòng)力學(xué)拆分中的應(yīng)用
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關(guān)鍵詞: 手性聚合物  動(dòng)力學(xué)拆分  外消旋化合物  分級(jí)結(jié)晶  對(duì)映體  
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分級(jí)結(jié)晶是大規(guī)模拆分對(duì)映體或非對(duì)稱對(duì)映體的一個(gè)重要方法。為了控制同質(zhì)多晶的生長(zhǎng)、獲得單一對(duì)映體,通常采用在外消旋化合物飽和溶液中加入晶種或結(jié)晶抑制劑的方法。晶種可以促進(jìn)目標(biāo)化合物晶核的優(yōu)先形成和晶體的生長(zhǎng),從而達(dá)到手性分離的目的。但是,對(duì)于易于自發(fā)成核或形成孿晶的體系往往效果不佳。此外,如果包裹在晶體中的晶種的結(jié)構(gòu)與目標(biāo)化合物不同,拆分后的產(chǎn)物勢(shì)必含有雜質(zhì),需要進(jìn)一步提純。添加結(jié)晶抑制劑的方法為克服前者的缺點(diǎn)提供了一個(gè)有效的途徑。與晶種的作用不同,抑制劑主要是阻止非目標(biāo)對(duì)映體晶核的形成和生長(zhǎng),而允許另一對(duì)映體晶體的生長(zhǎng)。在這一工作中,我們利用RAFT方法合成了一系列數(shù)均分子量為2400-46500Dalton、分子量分布指數(shù)小于1.24的含賴氨酸側(cè)基的乙烯基聚合物,系統(tǒng)研究了其作為高分子抑制劑對(duì)不同氨基酸手性拆分能力的影響,發(fā)現(xiàn)該聚合物對(duì)谷氨酸鹽酸鹽的手性拆分能力隨其分子量增加先增大后減小。當(dāng)數(shù)均分子量為5800和8800Dalton時(shí),只需要加0.1wt%的聚合物,就可以得到ee%高于98%的產(chǎn)物。而在其它條件相同時(shí),要達(dá)到相同的拆分效果,單體的濃度則要高達(dá)10wt%。
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