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氧硫化碳（COS）與環氧丙烷全交替、高區域選擇性共聚

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氧硫化碳環氧化物全交替共聚區域選擇性

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本文報道了一類新的區域選擇性、全交替共聚反應。以金屬鉻為中心的水楊醛亞胺絡合物和雙(三苯基膦)氯化銨（[PPN]Cl）組成的二元催化劑催化不對稱的C1單體硫氧化碳（COS）與環氧丙（PO）全交替和區域選擇性共聚，得到數均分子量6000~25000g/mol、分子量分布小于1.5的聚（單硫代碳酸酯）。而通過縮聚或開環聚合等路線很難合成該含硫聚合物。該體系具有優異的反應選擇性：1）COS和PO全交替共聚，主鏈的單硫代碳酸酯鏈節比大于99%；2）可得到100%的聚合產物；3）兩不對稱單體均區域選擇性反應，主鏈的尾-頭結構（因單體結構不對稱，尾-頭結構和頭-尾結構不同）摩爾百分比大于98%；4）聚合過程中的氧-硫原子交換反應完全受到抑制，從而抑制了如碳酸酯、二硫代碳酸酯鏈節的生成。由此得到了結構明確的聚（單硫代碳酸酯），其高折光指數（1.63）、低初始熱分解溫度（137℃）的特點使其可能用作犧牲型光學材料。我們將詳細報告這一共聚反應的聚合機理、控制方法。同時也將介紹本組近來在C1固定研究領域的若干新進展。

上傳人：

liu

上傳時間：

2013-11-01 16:08:22

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