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胺基膦亞胺鎂配合物高雜同選擇性催化 rac-丙交酯開環聚合

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鎂配合物 rac-丙交酯開環聚合雜同選擇性

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簡介：

本文合成了5種不同空間位阻的胺基膦亞胺配體HL1-5((2,6-Me2-C6H3NH)C(Ph)CHPPh2(NAr)(Ar=C6H5(HL1);2,6-Me2-C6H3(HL2);2,6-Et2-C6H3(HL3);2,6-iPr2-C6H3(HL4);2-OMe-C6H4(HL5))，與MgnBu2反應可制備得相應的鎂配合物1-5，并進行了核磁與X-射線單晶衍射等表征。聚合反應結果表明，配合物1-5均能高活性催化rac-丙交酯開環聚合（10min,conv~95%）。聚合反應的可控性較好，聚合產物的分子量依單體與催化劑投料比率的增加而相應增大，但分子量分布并無明顯變化。尤其是聚合反應具有立體選擇性，得到的聚乳酸是雜同結構的。配合物的雜同選擇性隨著配體空間位阻的減小而增大（Pr=0.62–0.90）。采用配合物1催化體系在0℃進行聚合反應時，聚丙交酯的雜同規整度高達Pr0.98，這是目前文獻報道的有機鎂催化劑催化丙交酯開環聚合所得到的最高雜同選擇性。

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liu

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2013-11-05 14:28:14

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