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基于分子間氫鍵相互作用的 Hemiphasmidic 型超分子側(cè)鏈液晶聚合物的研究

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分子間氫鍵相互作用側(cè)鏈液晶高分子相結(jié)構(gòu)

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我們合成含Hemiphasmidic型液晶苯甲酸衍生物TDBPA及TDBPEBA，兩者的棒狀液晶基元分別為二聯(lián)苯及二苯乙炔，分子的尾部均為3,4,5(十二烷氧基)芐氧基。利用聚(4-乙烯基吡啶)（P4VP）與苯甲酸衍生物的分子間氫鍵相互作用，我們制備了Hemiphasmidic型超分子側(cè)鏈液晶聚合物，詳細(xì)考察了小分子與P4VP重復(fù)單元摩爾比（x）的變化對(duì)復(fù)合體系相行為的影響。研究表明，與P4VP/3,4,5-三(正十二烷氧基)苯甲酸（TDBA）復(fù)合體系相同，隨x增大，Hemiphasmidic型超分子體系亦可依次出現(xiàn)無(wú)序相、近晶相（Sm）相和六方柱狀相（ΦH），但其Sm-ΦH轉(zhuǎn)變發(fā)生在x~0.3，遠(yuǎn)低于P4VP(TDBA)x體系的x~0.6。Hemiphasmidic型超分子體系的Sm及ΦH相均具有長(zhǎng)程有序。其Sm相為單層結(jié)構(gòu)，增加x導(dǎo)致P4VP亞層被劇烈壓縮；其ΦH相的柱直徑約為8nm，柱中心為P4VP，Hemiphasmidic型小分子相對(duì)于柱軸傾斜55°。在外力剪切作用下，Hemiphasmidic型超分子體系的Sm相及Φh相可被高度取向，表現(xiàn)出很好的加工性。我們進(jìn)一步考察了含二苯乙炔基元的P4VP(TDBPEBA)x體系的偏振發(fā)光行為。

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2013-11-15 16:40:27

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