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基于聚苯炔分子鏈內(nèi)環(huán)化反應(yīng)構(gòu)筑新型含苯并呋喃結(jié)構(gòu)的共軛聚合物

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：聚苯撐乙炔分子鏈內(nèi)環(huán)化反應(yīng) 環(huán)化率功能化反應(yīng)

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以二甲氧基對(duì)苯二炔和二鹵代苯為單體，通過(guò)Sonogashiria偶聯(lián)反應(yīng)制備了聚苯撐乙炔P1和P2，在親電試劑碘的催化下作用實(shí)現(xiàn)了聚苯撐乙炔中苯炔的分子鏈內(nèi)環(huán)化反應(yīng)，得到系列含有苯并呋喃結(jié)構(gòu)的共軛聚合物CP，用核磁氫譜估算所得環(huán)化產(chǎn)物的環(huán)化率，同時(shí)研究了不同環(huán)化條件對(duì)于環(huán)化率的影響：溶劑為三氯甲烷，反應(yīng)濃度為2.1~2.2mg/mL，溫度為40~50oC，反應(yīng)時(shí)間為5h，催化劑為I2時(shí)得到環(huán)化率較高的環(huán)化產(chǎn)物，并且環(huán)化率隨I2用量的增加而提高。環(huán)化后的聚合物在有機(jī)溶劑中溶解性明顯增加。因主鏈結(jié)構(gòu)的改變使環(huán)化聚合物CP溶液的最大吸收峰和發(fā)射峰均有藍(lán)移，且發(fā)光強(qiáng)度明顯降低；環(huán)化聚合物鏈上引入活性C-I鍵，使熱穩(wěn)定性有所下降，但通過(guò)活性C-I鍵可以對(duì)環(huán)化聚合物進(jìn)一步功能化。選擇不同環(huán)化率的環(huán)化聚合物CP2進(jìn)行接枝反應(yīng)引入共軛側(cè)基甲氧羰基苯乙炔，功能化產(chǎn)物FCP2的熱穩(wěn)定和溶解性有所增加，紫外-可見(jiàn)吸收峰明顯變寬并略有紅移，熒光強(qiáng)度略有增減，發(fā)光波長(zhǎng)明顯紅移。

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2013-11-18 16:23:39

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