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聚N-異丙基丙烯酰胺單鏈附聚體的制備及玻璃化轉變行為的研究

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關鍵詞：

單鏈高分子聚（N-異丙基丙烯酰胺）玻璃化轉變鏈纏結

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所屬學科：

高分子化學

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簡介：

高分子單鏈凝聚態是近十年來在我國發展起來的新領域[1]，相對于傳統的多鏈相互穿透的高分子凝聚態結構，由于高分子單鏈不存在鏈間纏結，分子鏈的構象分布也不再符合高斯分布，因此在其物理性質上比一般多鏈高分子體系更為有趣，并且通過對相對簡單的單鏈體系的研究對進一步研究高分子的基本物理圖象及深入探索本體高分子性質有著重要的作用。玻璃化轉變是高分子材料的一種普遍現象，但至今人們還沒有完全正確地理解高聚物玻璃化轉變行為。最近，人們對單鏈或寡鏈高分子樣品的玻璃化轉變行為展開了研究，發現大多數樣品的玻璃化轉變溫度相對于各自本體樣品都有不同程度的降低[2-5]，他們把這一玻璃化轉變溫度的降低歸因于鏈纏結程度的下降。但也有人提出這種條件下觀察到的玻璃化轉變溫度的降低是由于樣品中殘留溶劑的影響[6]。為了進一步探討鏈纏結對玻璃化轉變行為的影響，我們利用聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAM)的溫敏性，在水溶液中，分別在其相轉變點以前和相轉變點以后，在同一種高分子鏈上制備了兩種不同形態的的單鏈附聚體樣品：無規線團和緊密球體單鏈樣品。在制備單鏈緊密球樣品時，為了避免在相轉變點以上高分子鏈發生聚集，通過加入表面活性劑（十二烷基硫酸鈉SDS）形成高分子單鏈微乳液粒子，并采取高壓靜電透析的辦法，制備得到單鏈緊密球體樣品[7]。充分干燥樣品后，通過差熱分析，觀察了這兩種單鏈樣品的玻璃化轉變溫度(Tg)。結果表明，在PNIPAM相轉變點以前制得的單鏈無規線團樣品的Tg低于相轉變點以后制得的單鏈緊密球體樣品約5-6oC，而單鏈緊密球體樣品的Tg與原始的多鏈互穿樣品的Tg相近。我們認為由于這兩種單鏈樣品在形態和尺寸上的差異，單鏈無規線團樣品的體積大約是緊密球體樣品的幾十倍，因此它們內部的鏈內纏結密度必然相差很大，從而造成了Tg的差異。而單鏈緊密球體樣品的Tg與原始的多鏈互穿樣品的Tg相近，可能與單鏈緊密球體樣品內部的特殊緊縮結構有關[8]。

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相關評論 共有4人發表評論

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wyq405248994 2011-05-04 8:27:42

一點都沒用，傳個概述有毛用！！

cuihuiqun 2009-03-24 9:08:03

比較不錯，正好我要用呢

liuqian 2009-02-23 22:17:20

這篇文章正合我意

zzlzww 2009-02-12 21:26:03

還不錯，國內對tg的研究相對太少了啊

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