Bimodal architecture and rheological and foaming properties for gamma-irradiated long-chain branched polylactides
Huagao Fang, Yaqiong Zhang, Jing Bai, Zhongkai Wang and Zhigang Wang*
RSC Advances, 2013, 3 (23), 8783 - 8795
志剛等在此感謝RSC Advances期刊編輯和審稿人對(duì)于我們研究工作的理解和支持！
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γ-輻照制備二元鏈結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)鏈支化聚乳酸和其流變學(xué)和發(fā)泡特性
通過γ射線輻照引發(fā)線性PLA前驅(qū)物和三官能團(tuán)單體三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）反應(yīng)制備了一系列長(zhǎng)鏈支化聚乳酸（LCB-PLAs），通過配置多角度光散射檢測(cè)器的體積排阻色譜（SEC-MALLS）和流變儀研究了長(zhǎng)鏈支化聚乳酸的拓?fù)滏溄Y(jié)構(gòu)。SEC-MALLS測(cè)試結(jié)果表明，γ射線輻照制備的長(zhǎng)鏈支化聚乳酸不僅有較高的重均分子量而且包含由短的線性鏈組分和長(zhǎng)支化鏈組分組成的二元鏈結(jié)構(gòu)，而電子束輻射制備的長(zhǎng)鏈支化聚乳酸只顯示出單一結(jié)構(gòu)。長(zhǎng)鏈支化結(jié)構(gòu)的引入有助于增強(qiáng)聚乳酸熔體的復(fù)數(shù)粘度，剪切變稀特性和末端儲(chǔ)能模量，使得 van Gurp-Palmen 圖中，相位角出現(xiàn)偏離線性鏈的“普適”主曲線。通過熱流變行為和活化能分析，長(zhǎng)鏈支化聚乳酸的二元鏈結(jié)構(gòu)被進(jìn)一步確認(rèn)。77 kJ/mol左右的活化能表明長(zhǎng)鏈支化聚乳酸中仍然存在線性的大分子鏈，而在大相位角表現(xiàn)出較高的活化能則與LCB的存在有關(guān)。零剪切粘度與重均分子量的依賴關(guān)系（η0-Mw圖）表明長(zhǎng)鏈支化聚乳酸呈現(xiàn)樹枝狀的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。文中根據(jù)γ-輻照的劑量率顯著低于電子束輻照來解釋了兩種輻照條件所導(dǎo)致的不同鏈結(jié)構(gòu)機(jī)理。長(zhǎng)鏈支化聚乳酸拓?fù)滏溄Y(jié)構(gòu)的引入有助于改善其發(fā)泡特性。