�z�����ޏͲ��Ͻ�B
2017-02-06 ��Դ������ţ
�ۺ����������r������׳������^���Ժ����ܶ�С���ȏ��ȸߵ����Զ��V�������ڽ�����ͨӍ����ͨ���������t(y��)��������Ʒ���I���Ǿۺ��������ʹ���^�����������������h(hu��n)���������µ��ϻ���ʧЧ���}�������e���ڲ��ϱ���̓Ȳ����ɱ�����a���Ѽy��ʹ���ϵ������½��������s�������܉�ʹ�ۺ�����Ѽy�Ԅ��ޏ���ʹ�䲻���ڰl(f��)չ���Ɖ����ݱ��܉����L���ϵ�ʹ�É��������ʹ�ð�ȫ�ɿ��ԡ����������ޏ����ԵĆ��l(f��)���ƌW�Ҍ����ޏ������뵽�ۺ�������У�ģ�������w�p���ޏ͵�ԭ����ʹ���Ϯa�����Ѽy�Ԅ��ޏ���
ͨ������(j��)�Ƿ���Ҫ����ޏ̈́������ޏͲ��Ͽ��Է֞鱾���ͺ�����̓ɴ�����������ޏͲ��Ͽ����ò����еĿ��滯�W�����M���ޏ�������������ޏͲ�����Ҫ����Һо�w�S�ͺ��z���̓�����cҺо�w�S���ޏ��wϵ������z�Ҽ��g�Ͱ��z�ҏͺϵ����w���ϵļ��g���ѹ��I(y��)�������ҏĸ�֪�Ѽy�������b�ĽǶȿ��]���z�������ޏ̈́����������Б��Ãrֵ��
�����z�Ҽ��g
�һ����z�Ҽ��g��ԓ���g��ָ�������ض����ܵĆ��w�����������|���c�������|���_����������о�İ�����С�������еķ�����White��[1]����(j��)����ģʽ����ֲʽ���ޏ��wϵ�ĸ��������������D1��ʾ���z����ֲʽ�߷������ޏ�ģ�����z�����ޏͲ��ϵ��ޏ��^�̞飺���w�е��Ѽy�Uչʹ�z�����ѣ��z���е��ޏ̈́���ë�������������Ѽy̎���ڴ������������ޏ̈́��l(f��)���ۺϷ����ޏ��Ѽy���ޏͷ�����횝M�����l�����ޏ̈́����ճ��Һ�w���͔����������õĝ����ԣ����������z���У��ۺϷ����Ĵ���(�̻���)���ͻ��w�l(f��)����������ɰ������z���У��ޏ̈́��ڴ����������Ҝذl(f��)���ۺϷ��������ɮa��������õ����W���ܺ�ճ�Y������
�����ޏͷ���
1 �h(hu��n)ϩ���_�h(hu��n)��λ�ۺ�
�_�h(hu��n)��λ�ۺ�(ROMP)��������Ծۺϵ����c���ܵ����S���W�ߵ��Pע������������C����D2��ʾ���h(hu��n)ϩ�N�ͽ��ٿ��e�γ�����������ߵ��p�I���ɽ��٭h(hu��n)�������g�w��ԓ���g�w����λ��ʽ�����γ��µĽ��ٿ��e�����ɵĽ��ٿ��e�Ծ�����Ƶķ������ԣ��ɺͭh(hu��n)ϩ�N�^�m(x��)�������ɸ߷��Ӿۺ���[2]��
White[1]�״�����˲����p�h(hu��n)���ϩ(DCPD)�����ޏ̈́���������·����·�p(���h(hu��n)�����)���(��һ��Grubbs)����������ɹ��Ƃ��˻����z�ҵ����ޏͲ��ϣ��ޏͷ�����D3��ʾ��
����Grubbs�����ͻ��w�h(hu��n)����֬�еİ�̻�����������ʧȥ�����ԡ������������Ĵ����������ڿ�������������һ������Grubbs�������������ܽ��ٶ�����ɾۺϷ�����������ޏ�Ч���^�͡�����������ԽС���ܽ��ٶ�Խ������������̫С�̻�������ʧȥ�����ԣ������Ҫ�C�Ͽ��]����Ӱ푡�
�mȻGrubbs�������p�h(hu��n)���ϩ�Ĵ����Ժܸ����ҷ�(w��n)�����^���������ںϳɹ�ˇ���s�� �r���F���Ƽs����V����������ˣ� ���ޏͲ���������Ҫ�аl(f��)�������Ը��ߵ��ޏ̈́��ʹ������Ķ����ʹ�������������������ɱ���
�_�h(hu��n)��λ�ۺ�����Ҫ�ĭh(hu��n)ϩ���w�Эh(hu��n)��ϩ���h(hu��n)��ϩ������Ƭϩ�����������p�h(hu��n)���ϩDCPD���ژ�ʽ(endo-DCPD)�͒�ʽ(exo-DCPD)�ɷN�����w�����W�Y����D4(a)��(b)��ʾ[3]��Mauldin�l(f��)�F(xi��n)exo-DCPD�ķ����ٶȱ�endo-DCPD��ܶ�������endo-DCPD��exo-DCPD�������c�քe��15����-50�棬��exo-DCPD���Ԍ��F(xi��n)��������µ��ޏ�������exo-DCPD���ޏ�Ч�ʲ�����ԭ�����ڷ�������̫�����������ޏ̈́����zǰδ����ܽ⣬��ɾۺϷ�������ȫ��5-���һ�����Ƭϩ(ENB)Ҳ���_�h(hu��n)��λ�ۺϵij�Ҋ���w����ۺ����ʱ�endo-DCPD���죬 �Y����D4(c)��ʾ��ENB�ľۺϮa��龀�ԽY���� ������Ⱥ�ճ�Y�����^����
�_�h(hu��n)��λ�ۺϵĴ�����Ҫ�������y(t��ng)�p�M�ݴ������fϵSchrock�����Լ��ϵGrubbs����[4]�����y(t��ng)�p�M�ִ����r����������䷀(w��n)�����^�����ϵ����������һ��Grubbs���ڶ���Grubbs��Hoveyda-Grubbs���N��������Y����D5��ʾ[5]��
Wilson���о��Y�������@���N�������ޏ�Ч�����H�;ۺ��ٶ����P��߀���ܽ��ٶȺͻ��W��(w��n)�������P[5]��Grubbs�����ğ᷀(w��n)�����^�������^�ߵĜض����ֽ⡣Hoveyda-Grubbs�����ڷ����������^���w�e���H���Ԯ��������j�������w���O�������˟᷀(w��n)�������о��Y����������һ��Hoveyda-Grubbs�����ğ᷀(w��n)�������@��(y��u)�ڵ�һ��Grubbs�����͵ڶ���Grubbs����������ENB/��һ��Hoveyda-Grubbs�����ޏ��wϵ���ڵ͜�(-50��)�r�Ծ��ИO�ߵķ������ԣ� �Ɍ��F(xi��n)�ߜع̻����w�ĵ͜����ޏ���
����������������w��Ӱ푷������Ե���Ҫ���������w�Ľo���Ч��Խ�������gλ��Ч��Խ�����wԽ�����x����Խ�����γɽ�����Ԫ�h(hu��n)���䷴�����Ծ�Խ����Mauldinͨ�^��׃�ڶ���Grubbs���������������λ�w�N�(��������������h(hu��n)�ѻ���)�Լ�����һ����(sh��)�������x�B(t��i)����ׁ����ƴ��������w���x���{��(ji��)������������һ����(y��u)�����ޏ��wϵ�ṩ�˻��A��
2 �h(hu��n)����֬���_�h(hu��n)�ۺ�
�h(hu��n)����֬�к�����Ԫ�h(hu��n)����������ԭ��������x�ӵ��M���l(f��)���_�h(hu��n)�ۺϣ�����(j��)��ͬ����x�����l(f��)���������ɲ�ͬ�a����ڭh(hu��n)�����ޏ��wϵ���ă�(y��u)������ԭ���σr����ˣ��ޏ̈́������w�������õĝ����Ժ�ճ�Y��(���w����һ���h(hu��n)����֬)�������_�h(hu��n)�ۺϵĹ̻���������N������ҭh(hu��n)����֬���z���Ƃ乤ˇ����������������z�����ޏͲ���������ޏ��wϵ��
�h(hu��n)�����ޏ��wϵ����(j��)�̻������ڵIJ�ͬ��ʽ���֞�h(hu��n)����֬/�����Թ̻����wϵ�ͭh(hu��n)����֬/�̻����p�z���wϵ�������Թ̻����ޏ��wϵ�����Мع̻�������Ҫ�ӟ���M�h(hu��n)����֬�ľۺϷ������ޏ��Ѽy�����������������x�����ޏ��wϵ���p�z���ޏ��wϵһ������Ҝع̻������p�z�����Ѽy������ͬ�r�����M���l(f��)���h(hu��n)����֬�ۺϷ�����
2.1 �����Թ̻���
�h(hu��n)����֬�ĝ����Թ̻��������尷�}����������̻��ض�һ����100������������Ҫ�ӟ���ܴ�������Tao[6]������������}�j����CuBr2(2-MeIm)4���靓���̻�����ԓ��������}�j�����ڳ����·�(w��n)�����ӟᵽ120��r���Խ��x����j�������Ķ��ͭh(hu��n)����֬�l(f��)���̻���������Ƶ���������}�j����CuCl2(Im)4�ͭh(hu��n)����֬�ķ����C����D6��ʾ�����h(hu��n)����֬�z�Һ͝����Թ̻���CuBr2(2-MeIm)4���ӵ����w�У����z�Һ͝����Թ̻��������քe��10%��2%�r����130���¼ӟ�1h���ޏ�Ч���_��111%��
2.2�p�z���wϵ
�����ڝ����Թ̻����wϵ���p�z���wϵ���ă�(y��u)�c���ڿ��Ԍ��F(xi��n)�Ҝ����ޏ͡�����̻���һ���x���Ҝع̻���������֬���尷��������������������@̻������z���Ƃ��������^���y��
�����尷���¿ɺͭh(hu��n)����֬�l(f��)���̻������������C��Ҋ�D7���尷������������������ؓ�x�����܉�ͭh(hu��n)�����܈F�l(f��)���_�h(hu��n)�������h(hu��n)�����܈FҲ��������ؓ�x�Ӵ��º��尷���������ڭh(hu��n)����֬/���ޏ��wϵ���h(hu��n)����֬ճ��Խ�����ۺ���������܈FԽ�࣬�尷�ĉA��Խ�����ޏ�Ч��Խ�ߡ��h(hu��n)�����w�����z��������С���ƥ�䡣�^С�������z�ҿ�ʹ�h(hu��n)�����w�̻������õؔUɢ�M�й̻����������Ч���^��[7]��
3 �����܄����ٹ̻�
�����܄����Ѽy�ޏ����ȑ����ڟ����Ԙ�֬�ϣ����ü״����Ҵ����܄��ڻ��w�ДUɢ��ʹ�䲣�����D׃�ضȵ����ޏ͜ض����Ѽy����������p�@�Ķ��ޏ��Ѽy�����ڟ���Ԙ�֬���������D׃�ضȸ����ޏ͜ضȣ�����ޏ͙C����ͬ�ڟ����Ԙ�֬���܄��ޏ͙C����Ҫ������(1)�܄��ڻ��w�ДUɢʹ����Û����ʹ�Ѽy����o�ܽ��|��(2)�܄��ͭh(hu��n)����֬�е������u���γɚ��I�Y����(3)�܄����M�Ѽy������δ���c�����Ĺ̻����Mһ���l(f��)���̻���(li��n)�������܄����ޏ��wϵ�ă�(y��u)�������܄�ճ��С������Ҫ�~��Ĺ̻�����ԓ���ޏ��wϵ���چνM���wϵ���������m���ԏV�����о���ǰ����
Blaiszik[8]ͨ�^�{��о������ԭλ�ۺϷ��M�и��M���ɹ��Ƃ��˰����܄����z���������܄����Г]�l(f��)����Ҫ���ұڸ������ܣ�Caruso����˾۰���/��ȩ��֬�p���z�ң���Ч������z�ҵğ᷀(w��n)���Ժ��;���[9]��
4 �c�����W
�c�����W��Ҫͨ�^С��Ԫ��ƴ�ӣ����οɿ���Ч������ЙC�ϳɷ������_������̼-�sԭ���I�ϳɞ���A�ĽM�ϻ��W�·���������Ҫ������������ԭ�����������ɿ��������⡢ˮ���������a�����w�x���Ժ����a�ʸ����������a��h(hu��n)���Ѻ���Ŀǰ�c�����W��Ҫ�������ķN��(1)�B������-Ȳ�N������(2)ϩ�N֮�g��Diels-Alder������(3)���-ϩ�N������(4)���ɻ����l(f��)�����-Ȳ������Ŀǰ��ǰ���N�������ё������z�����ޏͲ�������
4.1 �B������-Ȳ�N����
Gragert[10]ͨ�^���w���Ӻͺ˴Ź����yԇ��ͬ�B�������Ȳ�N�wϵ�ķ������ʣ��x�������^�����Ȳ���������������ͯB���bצ�ۮ���ϩ��CuBr(PPh3)3���������ޏ��wϵ���ޏͷ�����D8��ʾ�����|���֔�(sh��)��10%�B�������z�Һ�5%��Ȳ���������z�ң�2%CuBr(PPh3)3���ӵ����w�ۮ���ϩ��֬(PIB)�����ɹ����F(xi��n)�����ޏ�����ԓ�������Ҝ����ޏ�5����ޏ�Ч�ʞ�91%��
4.2 Diels-Alder����
Diels-Alder�������c�����W�г�Ҋ��һ�N���ɹ�ܗ��ϩ���H��ϩ�w�������ɭh(hu��n)��ϩ���@�������ǟ���淴�������Á��Ƃ��������ޏͲ�������Ҋ��Diels-Alder��ૺ��R���������ķ�������D9��ʾ��Peterson[11]�������Diels-Alder�������õ����z�ޏ͟����������Peterson��૿sˮ���������ӵ��h(hu��n)����֬�����Ƃ��ˎ���ૹ��܈F�ĭh(hu��n)����֬�������ք�ע���p�R����������Һ���Ѽy̎���״β����ք��ޏͷ�����C��Diels-Alder�����ޏ��Ѽy�Ŀ�������
4.3 ����-ϩ�N����
���-ϩ�c�����W����Ҫ������������������Ҋ��������¿��Կ��ٵذl(f��)�����W�������������ˮ�Շ�������������ܵ��ˏV���Pע�����-ϩ�����C����D10��ʾ���ڹ��ջ�ӟ����l(f��)�������Óȥһ����ԭ���γ�������ɻ���������ɻ��M��̼�p�I�a��������ɻ����c��һ����l(f��)����D�Ʒ���������K�a���������ɻ�[12]��
Dungen[13]������ڎ���-ϩ�������p�z�����ޏ��wϵ�����ü����Ĵ���(3-��������)��(PETM)�Ͷ���ϩ����(DiAcrylate)���߶���Ƭϩ(DiNorbornene)�����wϵ�����W�Y����D10��ʾ����������PETM��DiAcrylate������������l(f��)�¾��ܿ��ٰl(f��)���ۺϷ�����PETM��DiNorbornene�ڟo�������Ҳ�ܰl(f��)���^��ľۺϷ�����PETM��DiAcrylate�ޏ��wϵ���в����ޏ�Ч����ԭ��������z�҈F�ۣ���Ϳ���зֲ����������Ѽy̎�]�������ޏ̈́���
4.4 ����-����֬����
����-����֬�����������ˮ�Շ������У����尷���¿ɿ��ٰl(f��)��������Hillewaere[14]����˻��ڎ���-����֬�������ޏ��wϵ������PETM�������������x��ճ�Y������������������������(HDI)���������������������]�����Դ��������������w(HDI3)����Y����D12��ʾ���о��Y���������w�h(hu��n)����֬�к����尷���܈F�����Դ�����-����֬���������p�z����������20%���ޏ�Ч���_��54%��
4.5 ����-�R������������
�R���������ͭh(hu��n)����������ԺͰ���������������ﷴ��(������D13��ʾ)�������R�����������и��ߵķ������ԡ�ͨ�^�ޏ͌��xȡ�ɷN��ͬ���R����������������C���R���������Ͱ�������������ޏ��Ѽy�Ŀ�����[15]������Ŀǰ�ԛ]�гɹ��Ƃ�������R�����������z�����H�Hͣ���ڌ����C�A����
5 ����
Keller[16]������ϩ���ܻ��ľ۶���������(PDMS)�z���ޏ�PDMS�����w��ԓ���ޏ��wϵʹ�ÃɷN�z��������һ�N�z�Ұ�����ϩ��PDMS���K����������һ�N�z�Ұ����۶��������鹲���w�����K���������¶��߰l(f��)���ۺϷ���(��D14��ʾ)��
Cho[17]�����u�����ܻ��ľ۶���������(HOPDMS)�;۶�����������(PDES)Һ�η�ɢ����ϩ������֬���w�������z�Ұ����Ķ��¹���������a�Ĵ��������£��Ɍ��F(xi��n)���ޏͷ�����
�����YՓ�cչ��
Ŀǰ���z���ޏͲ��ϵ��ޏͷ����Nܶ���ͨ�^���wϵ��(y��u)�����F(xi��n)���^�ߵ��ޏ�Ч�ʣ�����Ҳ�������ɱ��^�����ޏ����������z���Ƃ乤ˇ���y�Ȇ��}�����ޏͷ���δ���İl(f��)չ����ɚw�{�飺(1)���ø��ԵĴ���������ޏ�Ч�ʣ�����ϡ��������������SbF5����(2)�l(f��)չ�µ��z���Ƃ乤ˇ��������ÝB�뷨���п��z�������������{�������d�w���Ƃ���ԵĴ����z����(3)�c�����W������������ε����c���ɞ����ޏͲ����OӋ���_�l(f��)���о�������������������ھ��кܸߵĻ��W���������Ժͭh(hu��n)����ϩ�N���������Լ��R�������������Ҝ��¿��ٷ����������ޏͷ����еõ��V��������������������ﲻ��(w��n)������Ⱦ�h(hu��n)������������l(f��)չ���������҂���Ҫ�،��c�����W�����ޏͲ����еđ������_�l(f��)���ӾGɫ�h(hu��n)����(w��n)�����ޏ̈́������ٸ�Ч�،��F(xi��n)���ϵ����ޏ�����
�����īI��
[1] White S R, Sottos N R, Geubelle P H, et al. Autonomic healing of polymer composites[J]. Nature, 2001, 409(6822): 794-797.
[2] Bielawski C W, Grubbs R H. Living ring-opening metathesis polymerization[J]. Progress in Polymer Science, 2007, 32(1): 1-29.
[3] Liu X, Lee J K, Yoon S H, et al. Characterization of diene monomers as healing agents for autonomic damage repair[J]. Journal of applied polymer science, 2006, 101(3): 1266-1272.
[4] Trnka T M, Grubbs R H. The development of L2X2Ru CHR olefin metathesis catalysts: an organometallic success story[J]. Accounts of Chemical Research, 2001, 34(1): 18-29.
[5] Wilson G O, Caruso M M, Reimer N T, et al. Evaluation of ruthenium catalysts for ring-opening metathesis polymerization-based self-healing applications[J]. Chemistry of Materials, 2008, 20(10): 3288-3297.
[6] Yin T, Rong M Z, Zhang M Q, et al. Self-healing epoxy composites�Cpreparation and effect of the healant consisting of microencapsulated epoxy and latent curing agent[J]. Composites Science and Technology, 2007, 67(2): 201-212.
[7] Yuan Y C, Rong M Z, Zhang M Q, et al. Self-healing polymeric materials using epoxy/mercaptan as the healant[J]. Macromolecules, 2008, 41(14): 5197-5202.
[8] Blaiszik B J, Caruso M M, McIlroy D A, et al. Microcapsules filled with reactive solutions for self-healing materials[J]. Polymer, 2009, 50(4): 990-997.
[9] Caruso M M, Blaiszik B J, Jin H, et al. Robust, double-walled microcapsules for self-healing polymeric materials[J]. ACS applied materials & interfaces, 2010, 2(4): 1195-1199.
[10] Gragert M, Schunack M, Binder W H. Azide/Alkyne�\��Click���\Reactions of Encapsulated Reagents: Toward Self�\Healing Materials[J]. Macromolecular rapid communications, 2011, 32(5): 419-425.
[11] Peterson A M, Jensen R E, Palmese G R. Reversibly cross-linked polymer gels as healing agents for epoxy? amine thermosets[J]. ACS applied materials & interfaces, 2009, 1(5): 992-995.
[12] ��Դ��,���dȪ,����,���ҿ�,�~�»�. ����-ϩ�c�����W[J]. ���W�Mչ,2012,(Z1):385-394.
[13] Van den Dungen E T A. Stellenbosch: University of Stellenbosch, 2009.
[14] Hillewaere X K D, Teixeira R F A, Nguyen L T T, et al. Autonomous Self�\Healing of Epoxy Thermosets with Thiol�\Isocyanate Chemistry[J]. Advanced Functional Materials, 2014, 24(35): 5575-5583.
[15] Billiet S, Van Camp W, Hillewaere X K D, et al. Development of optimized autonomous self-healing systems for epoxy materials based on maleimide chemistry[J]. Polymer, 2012, 53(12): 2320-2326.
[16] Keller M W, White S R, Sottos N R. A Self�\Healing Poly (Dimethyl Siloxane) Elastomer[J]. Advanced Functional Materials, 2007, 17(14): 2399-2404.
[17] Cho S H, White S R, Braun P V. Self�\healing polymer coatings[J]. Advanced Materials, 2009, 21(6): 645-649.
ͨ������(j��)�Ƿ���Ҫ����ޏ̈́������ޏͲ��Ͽ��Է֞鱾���ͺ�����̓ɴ�����������ޏͲ��Ͽ����ò����еĿ��滯�W�����M���ޏ�������������ޏͲ�����Ҫ����Һо�w�S�ͺ��z���̓�����cҺо�w�S���ޏ��wϵ������z�Ҽ��g�Ͱ��z�ҏͺϵ����w���ϵļ��g���ѹ��I(y��)�������ҏĸ�֪�Ѽy�������b�ĽǶȿ��]���z�������ޏ̈́����������Б��Ãrֵ��
�����z�Ҽ��g
�һ����z�Ҽ��g��ԓ���g��ָ�������ض����ܵĆ��w�����������|���c�������|���_����������о�İ�����С�������еķ�����White��[1]����(j��)����ģʽ����ֲʽ���ޏ��wϵ�ĸ��������������D1��ʾ���z����ֲʽ�߷������ޏ�ģ�����z�����ޏͲ��ϵ��ޏ��^�̞飺���w�е��Ѽy�Uչʹ�z�����ѣ��z���е��ޏ̈́���ë�������������Ѽy̎���ڴ������������ޏ̈́��l(f��)���ۺϷ����ޏ��Ѽy���ޏͷ�����횝M�����l�����ޏ̈́����ճ��Һ�w���͔����������õĝ����ԣ����������z���У��ۺϷ����Ĵ���(�̻���)���ͻ��w�l(f��)����������ɰ������z���У��ޏ̈́��ڴ����������Ҝذl(f��)���ۺϷ��������ɮa��������õ����W���ܺ�ճ�Y������
�D1 �z�������ޏͲ����ޏ�ԭ��
�����ޏͷ���
1 �h(hu��n)ϩ���_�h(hu��n)��λ�ۺ�
�_�h(hu��n)��λ�ۺ�(ROMP)��������Ծۺϵ����c���ܵ����S���W�ߵ��Pע������������C����D2��ʾ���h(hu��n)ϩ�N�ͽ��ٿ��e�γ�����������ߵ��p�I���ɽ��٭h(hu��n)�������g�w��ԓ���g�w����λ��ʽ�����γ��µĽ��ٿ��e�����ɵĽ��ٿ��e�Ծ�����Ƶķ������ԣ��ɺͭh(hu��n)ϩ�N�^�m(x��)�������ɸ߷��Ӿۺ���[2]��
�D2 �_�h(hu��n)��λ�ۺϵęC��
White[1]�״�����˲����p�h(hu��n)���ϩ(DCPD)�����ޏ̈́���������·����·�p(���h(hu��n)�����)���(��һ��Grubbs)����������ɹ��Ƃ��˻����z�ҵ����ޏͲ��ϣ��ޏͷ�����D3��ʾ��
�D3 DCPD��Grubbs���°l(f��)���_�h(hu��n)��λ�ۺ�
����Grubbs�����ͻ��w�h(hu��n)����֬�еİ�̻�����������ʧȥ�����ԡ������������Ĵ����������ڿ�������������һ������Grubbs�������������ܽ��ٶ�����ɾۺϷ�����������ޏ�Ч���^�͡�����������ԽС���ܽ��ٶ�Խ������������̫С�̻�������ʧȥ�����ԣ������Ҫ�C�Ͽ��]����Ӱ푡�
�mȻGrubbs�������p�h(hu��n)���ϩ�Ĵ����Ժܸ����ҷ�(w��n)�����^���������ںϳɹ�ˇ���s�� �r���F���Ƽs����V����������ˣ� ���ޏͲ���������Ҫ�аl(f��)�������Ը��ߵ��ޏ̈́��ʹ������Ķ����ʹ�������������������ɱ���
�_�h(hu��n)��λ�ۺ�����Ҫ�ĭh(hu��n)ϩ���w�Эh(hu��n)��ϩ���h(hu��n)��ϩ������Ƭϩ�����������p�h(hu��n)���ϩDCPD���ژ�ʽ(endo-DCPD)�͒�ʽ(exo-DCPD)�ɷN�����w�����W�Y����D4(a)��(b)��ʾ[3]��Mauldin�l(f��)�F(xi��n)exo-DCPD�ķ����ٶȱ�endo-DCPD��ܶ�������endo-DCPD��exo-DCPD�������c�քe��15����-50�棬��exo-DCPD���Ԍ��F(xi��n)��������µ��ޏ�������exo-DCPD���ޏ�Ч�ʲ�����ԭ�����ڷ�������̫�����������ޏ̈́����zǰδ����ܽ⣬��ɾۺϷ�������ȫ��5-���һ�����Ƭϩ(ENB)Ҳ���_�h(hu��n)��λ�ۺϵij�Ҋ���w����ۺ����ʱ�endo-DCPD���죬 �Y����D4(c)��ʾ��ENB�ľۺϮa��龀�ԽY���� ������Ⱥ�ճ�Y�����^����
�D4�_�h(hu��n)�ۺϷ������w
�_�h(hu��n)��λ�ۺϵĴ�����Ҫ�������y(t��ng)�p�M�ݴ������fϵSchrock�����Լ��ϵGrubbs����[4]�����y(t��ng)�p�M�ִ����r����������䷀(w��n)�����^�����ϵ����������һ��Grubbs���ڶ���Grubbs��Hoveyda-Grubbs���N��������Y����D5��ʾ[5]��
�D5 �_�h(hu��n)��λ�ۺϵIJ�ͬGrubbs����
Wilson���о��Y�������@���N�������ޏ�Ч�����H�;ۺ��ٶ����P��߀���ܽ��ٶȺͻ��W��(w��n)�������P[5]��Grubbs�����ğ᷀(w��n)�����^�������^�ߵĜض����ֽ⡣Hoveyda-Grubbs�����ڷ����������^���w�e���H���Ԯ��������j�������w���O�������˟᷀(w��n)�������о��Y����������һ��Hoveyda-Grubbs�����ğ᷀(w��n)�������@��(y��u)�ڵ�һ��Grubbs�����͵ڶ���Grubbs����������ENB/��һ��Hoveyda-Grubbs�����ޏ��wϵ���ڵ͜�(-50��)�r�Ծ��ИO�ߵķ������ԣ� �Ɍ��F(xi��n)�ߜع̻����w�ĵ͜����ޏ���
����������������w��Ӱ푷������Ե���Ҫ���������w�Ľo���Ч��Խ�������gλ��Ч��Խ�����wԽ�����x����Խ�����γɽ�����Ԫ�h(hu��n)���䷴�����Ծ�Խ����Mauldinͨ�^��׃�ڶ���Grubbs���������������λ�w�N�(��������������h(hu��n)�ѻ���)�Լ�����һ����(sh��)�������x�B(t��i)����ׁ����ƴ��������w���x���{��(ji��)������������һ����(y��u)�����ޏ��wϵ�ṩ�˻��A��
2 �h(hu��n)����֬���_�h(hu��n)�ۺ�
�h(hu��n)����֬�к�����Ԫ�h(hu��n)����������ԭ��������x�ӵ��M���l(f��)���_�h(hu��n)�ۺϣ�����(j��)��ͬ����x�����l(f��)���������ɲ�ͬ�a����ڭh(hu��n)�����ޏ��wϵ���ă�(y��u)������ԭ���σr����ˣ��ޏ̈́������w�������õĝ����Ժ�ճ�Y��(���w����һ���h(hu��n)����֬)�������_�h(hu��n)�ۺϵĹ̻���������N������ҭh(hu��n)����֬���z���Ƃ乤ˇ����������������z�����ޏͲ���������ޏ��wϵ��
�h(hu��n)�����ޏ��wϵ����(j��)�̻������ڵIJ�ͬ��ʽ���֞�h(hu��n)����֬/�����Թ̻����wϵ�ͭh(hu��n)����֬/�̻����p�z���wϵ�������Թ̻����ޏ��wϵ�����Мع̻�������Ҫ�ӟ���M�h(hu��n)����֬�ľۺϷ������ޏ��Ѽy�����������������x�����ޏ��wϵ���p�z���ޏ��wϵһ������Ҝع̻������p�z�����Ѽy������ͬ�r�����M���l(f��)���h(hu��n)����֬�ۺϷ�����
2.1 �����Թ̻���
�h(hu��n)����֬�ĝ����Թ̻��������尷�}����������̻��ض�һ����100������������Ҫ�ӟ���ܴ�������Tao[6]������������}�j����CuBr2(2-MeIm)4���靓���̻�����ԓ��������}�j�����ڳ����·�(w��n)�����ӟᵽ120��r���Խ��x����j�������Ķ��ͭh(hu��n)����֬�l(f��)���̻���������Ƶ���������}�j����CuCl2(Im)4�ͭh(hu��n)����֬�ķ����C����D6��ʾ�����h(hu��n)����֬�z�Һ͝����Թ̻���CuBr2(2-MeIm)4���ӵ����w�У����z�Һ͝����Թ̻��������քe��10%��2%�r����130���¼ӟ�1h���ޏ�Ч���_��111%��
�D6 �h(hu��n)����֬��CuCl2(Im)4�Ĺ̻������C��
2.2�p�z���wϵ
�����ڝ����Թ̻����wϵ���p�z���wϵ���ă�(y��u)�c���ڿ��Ԍ��F(xi��n)�Ҝ����ޏ͡�����̻���һ���x���Ҝع̻���������֬���尷��������������������@̻������z���Ƃ��������^���y��
�����尷���¿ɺͭh(hu��n)����֬�l(f��)���̻������������C��Ҋ�D7���尷������������������ؓ�x�����܉�ͭh(hu��n)�����܈F�l(f��)���_�h(hu��n)�������h(hu��n)�����܈FҲ��������ؓ�x�Ӵ��º��尷���������ڭh(hu��n)����֬/���ޏ��wϵ���h(hu��n)����֬ճ��Խ�����ۺ���������܈FԽ�࣬�尷�ĉA��Խ�����ޏ�Ч��Խ�ߡ��h(hu��n)�����w�����z��������С���ƥ�䡣�^С�������z�ҿ�ʹ�h(hu��n)�����w�̻������õؔUɢ�M�й̻����������Ч���^��[7]��
�D7�h(hu��n)����֬�������尷���µķ�������(a)�A����(b)�H�˴�
3 �����܄����ٹ̻�
�����܄����Ѽy�ޏ����ȑ����ڟ����Ԙ�֬�ϣ����ü״����Ҵ����܄��ڻ��w�ДUɢ��ʹ�䲣�����D׃�ضȵ����ޏ͜ض����Ѽy����������p�@�Ķ��ޏ��Ѽy�����ڟ���Ԙ�֬���������D׃�ضȸ����ޏ͜ضȣ�����ޏ͙C����ͬ�ڟ����Ԙ�֬���܄��ޏ͙C����Ҫ������(1)�܄��ڻ��w�ДUɢʹ����Û����ʹ�Ѽy����o�ܽ��|��(2)�܄��ͭh(hu��n)����֬�е������u���γɚ��I�Y����(3)�܄����M�Ѽy������δ���c�����Ĺ̻����Mһ���l(f��)���̻���(li��n)�������܄����ޏ��wϵ�ă�(y��u)�������܄�ճ��С������Ҫ�~��Ĺ̻�����ԓ���ޏ��wϵ���چνM���wϵ���������m���ԏV�����о���ǰ����
Blaiszik[8]ͨ�^�{��о������ԭλ�ۺϷ��M�и��M���ɹ��Ƃ��˰����܄����z���������܄����Г]�l(f��)����Ҫ���ұڸ������ܣ�Caruso����˾۰���/��ȩ��֬�p���z�ң���Ч������z�ҵğ᷀(w��n)���Ժ��;���[9]��
4 �c�����W
�c�����W��Ҫͨ�^С��Ԫ��ƴ�ӣ����οɿ���Ч������ЙC�ϳɷ������_������̼-�sԭ���I�ϳɞ���A�ĽM�ϻ��W�·���������Ҫ������������ԭ�����������ɿ��������⡢ˮ���������a�����w�x���Ժ����a�ʸ����������a��h(hu��n)���Ѻ���Ŀǰ�c�����W��Ҫ�������ķN��(1)�B������-Ȳ�N������(2)ϩ�N֮�g��Diels-Alder������(3)���-ϩ�N������(4)���ɻ����l(f��)�����-Ȳ������Ŀǰ��ǰ���N�������ё������z�����ޏͲ�������
4.1 �B������-Ȳ�N����
Gragert[10]ͨ�^���w���Ӻͺ˴Ź����yԇ��ͬ�B�������Ȳ�N�wϵ�ķ������ʣ��x�������^�����Ȳ���������������ͯB���bצ�ۮ���ϩ��CuBr(PPh3)3���������ޏ��wϵ���ޏͷ�����D8��ʾ�����|���֔�(sh��)��10%�B�������z�Һ�5%��Ȳ���������z�ң�2%CuBr(PPh3)3���ӵ����w�ۮ���ϩ��֬(PIB)�����ɹ����F(xi��n)�����ޏ�����ԓ�������Ҝ����ޏ�5����ޏ�Ч�ʞ�91%��
�D8 �B�������Ȳ�N���c������
4.2 Diels-Alder����
Diels-Alder�������c�����W�г�Ҋ��һ�N���ɹ�ܗ��ϩ���H��ϩ�w�������ɭh(hu��n)��ϩ���@�������ǟ���淴�������Á��Ƃ��������ޏͲ�������Ҋ��Diels-Alder��ૺ��R���������ķ�������D9��ʾ��Peterson[11]�������Diels-Alder�������õ����z�ޏ͟����������Peterson��૿sˮ���������ӵ��h(hu��n)����֬�����Ƃ��ˎ���ૹ��܈F�ĭh(hu��n)����֬�������ք�ע���p�R����������Һ���Ѽy̎���״β����ք��ޏͷ�����C��Diels-Alder�����ޏ��Ѽy�Ŀ�������
�D9 ૺ��R����������Diels-Alder����
4.3 ����-ϩ�N����
���-ϩ�c�����W����Ҫ������������������Ҋ��������¿��Կ��ٵذl(f��)�����W�������������ˮ�Շ�������������ܵ��ˏV���Pע�����-ϩ�����C����D10��ʾ���ڹ��ջ�ӟ����l(f��)�������Óȥһ����ԭ���γ�������ɻ���������ɻ��M��̼�p�I�a��������ɻ����c��һ����l(f��)����D�Ʒ���������K�a���������ɻ�[12]��
�D10 ���-ϩ�ķ����C��
Dungen[13]������ڎ���-ϩ�������p�z�����ޏ��wϵ�����ü����Ĵ���(3-��������)��(PETM)�Ͷ���ϩ����(DiAcrylate)���߶���Ƭϩ(DiNorbornene)�����wϵ�����W�Y����D10��ʾ����������PETM��DiAcrylate������������l(f��)�¾��ܿ��ٰl(f��)���ۺϷ�����PETM��DiNorbornene�ڟo�������Ҳ�ܰl(f��)���^��ľۺϷ�����PETM��DiAcrylate�ޏ��wϵ���в����ޏ�Ч����ԭ��������z�҈F�ۣ���Ϳ���зֲ����������Ѽy̎�]�������ޏ̈́���
�D11 �����ϩ�N������ĽY��
4.4 ����-����֬����
����-����֬�����������ˮ�Շ������У����尷���¿ɿ��ٰl(f��)��������Hillewaere[14]����˻��ڎ���-����֬�������ޏ��wϵ������PETM�������������x��ճ�Y������������������������(HDI)���������������������]�����Դ��������������w(HDI3)����Y����D12��ʾ���о��Y���������w�h(hu��n)����֬�к����尷���܈F�����Դ�����-����֬���������p�z����������20%���ޏ�Ч���_��54%��
�D12 ���������������������w�Y��ʽ
4.5 ����-�R������������
�R���������ͭh(hu��n)����������ԺͰ���������������ﷴ��(������D13��ʾ)�������R�����������и��ߵķ������ԡ�ͨ�^�ޏ͌��xȡ�ɷN��ͬ���R����������������C���R���������Ͱ�������������ޏ��Ѽy�Ŀ�����[15]������Ŀǰ�ԛ]�гɹ��Ƃ�������R�����������z�����H�Hͣ���ڌ����C�A����
�D13 �R����������(a)����(b)�������
5 ����
Keller[16]������ϩ���ܻ��ľ۶���������(PDMS)�z���ޏ�PDMS�����w��ԓ���ޏ��wϵʹ�ÃɷN�z��������һ�N�z�Ұ�����ϩ��PDMS���K����������һ�N�z�Ұ����۶��������鹲���w�����K���������¶��߰l(f��)���ۺϷ���(��D14��ʾ)��
�D14 �K����ϩ��PDMS�;۶��������鹲���w��(li��n)����
Cho[17]�����u�����ܻ��ľ۶���������(HOPDMS)�;۶�����������(PDES)Һ�η�ɢ����ϩ������֬���w�������z�Ұ����Ķ��¹���������a�Ĵ��������£��Ɍ��F(xi��n)���ޏͷ�����
�����YՓ�cչ��
Ŀǰ���z���ޏͲ��ϵ��ޏͷ����Nܶ���ͨ�^���wϵ��(y��u)�����F(xi��n)���^�ߵ��ޏ�Ч�ʣ�����Ҳ�������ɱ��^�����ޏ����������z���Ƃ乤ˇ���y�Ȇ��}�����ޏͷ���δ���İl(f��)չ����ɚw�{�飺(1)���ø��ԵĴ���������ޏ�Ч�ʣ�����ϡ��������������SbF5����(2)�l(f��)չ�µ��z���Ƃ乤ˇ��������ÝB�뷨���п��z�������������{�������d�w���Ƃ���ԵĴ����z����(3)�c�����W������������ε����c���ɞ����ޏͲ����OӋ���_�l(f��)���о�������������������ھ��кܸߵĻ��W���������Ժͭh(hu��n)����ϩ�N���������Լ��R�������������Ҝ��¿��ٷ����������ޏͷ����еõ��V��������������������ﲻ��(w��n)������Ⱦ�h(hu��n)������������l(f��)չ���������҂���Ҫ�،��c�����W�����ޏͲ����еđ������_�l(f��)���ӾGɫ�h(hu��n)����(w��n)�����ޏ̈́������ٸ�Ч�،��F(xi��n)���ϵ����ޏ�����
�����īI��
[1] White S R, Sottos N R, Geubelle P H, et al. Autonomic healing of polymer composites[J]. Nature, 2001, 409(6822): 794-797.
[2] Bielawski C W, Grubbs R H. Living ring-opening metathesis polymerization[J]. Progress in Polymer Science, 2007, 32(1): 1-29.
[3] Liu X, Lee J K, Yoon S H, et al. Characterization of diene monomers as healing agents for autonomic damage repair[J]. Journal of applied polymer science, 2006, 101(3): 1266-1272.
[4] Trnka T M, Grubbs R H. The development of L2X2Ru CHR olefin metathesis catalysts: an organometallic success story[J]. Accounts of Chemical Research, 2001, 34(1): 18-29.
[5] Wilson G O, Caruso M M, Reimer N T, et al. Evaluation of ruthenium catalysts for ring-opening metathesis polymerization-based self-healing applications[J]. Chemistry of Materials, 2008, 20(10): 3288-3297.
[6] Yin T, Rong M Z, Zhang M Q, et al. Self-healing epoxy composites�Cpreparation and effect of the healant consisting of microencapsulated epoxy and latent curing agent[J]. Composites Science and Technology, 2007, 67(2): 201-212.
[7] Yuan Y C, Rong M Z, Zhang M Q, et al. Self-healing polymeric materials using epoxy/mercaptan as the healant[J]. Macromolecules, 2008, 41(14): 5197-5202.
[8] Blaiszik B J, Caruso M M, McIlroy D A, et al. Microcapsules filled with reactive solutions for self-healing materials[J]. Polymer, 2009, 50(4): 990-997.
[9] Caruso M M, Blaiszik B J, Jin H, et al. Robust, double-walled microcapsules for self-healing polymeric materials[J]. ACS applied materials & interfaces, 2010, 2(4): 1195-1199.
[10] Gragert M, Schunack M, Binder W H. Azide/Alkyne�\��Click���\Reactions of Encapsulated Reagents: Toward Self�\Healing Materials[J]. Macromolecular rapid communications, 2011, 32(5): 419-425.
[11] Peterson A M, Jensen R E, Palmese G R. Reversibly cross-linked polymer gels as healing agents for epoxy? amine thermosets[J]. ACS applied materials & interfaces, 2009, 1(5): 992-995.
[12] ��Դ��,���dȪ,����,���ҿ�,�~�»�. ����-ϩ�c�����W[J]. ���W�Mչ,2012,(Z1):385-394.
[13] Van den Dungen E T A. Stellenbosch: University of Stellenbosch, 2009.
[14] Hillewaere X K D, Teixeira R F A, Nguyen L T T, et al. Autonomous Self�\Healing of Epoxy Thermosets with Thiol�\Isocyanate Chemistry[J]. Advanced Functional Materials, 2014, 24(35): 5575-5583.
[15] Billiet S, Van Camp W, Hillewaere X K D, et al. Development of optimized autonomous self-healing systems for epoxy materials based on maleimide chemistry[J]. Polymer, 2012, 53(12): 2320-2326.
[16] Keller M W, White S R, Sottos N R. A Self�\Healing Poly (Dimethyl Siloxane) Elastomer[J]. Advanced Functional Materials, 2007, 17(14): 2399-2404.
[17] Cho S H, White S R, Braun P V. Self�\healing polymer coatings[J]. Advanced Materials, 2009, 21(6): 645-649.
����c��؟�������W(w��ng)퓵ă������Ї��ۺ���W(w��ng)�ռ���(li��n)�W(w��ng)�ϰl(f��)������Ϣ�����@����Ŀ�����ڂ��f��Ϣ��������������ζ��ٝͬ���^�c���C�����挍����Ҳ�������������h���H�ṩ����ƽ�_����������ؓ؟�����漰�֙���Ո(li��n)ϵ�҂����r�Ļ�h�����]�䣺[email protected]��δ�����W(w��ng)ͬ�ⲻ��ȫ���D�d��ժ��������������ʽʹ��������Ʒ��
��؟�ξ���xu��
���P��
- ��ۿƼ���W��ڽ��ڈF� Adv. Mater.���C���W���o����������ۺ��z�һ��Ķ��������OӋ��ʽ 2026-01-25
- �������Ʊ���/�������/�V��ꐘ��� AM��ͨ�^�z�������|�l(f��)ԭλ�ۺό��F(xi��n)���L�Ҝ��� - ���ڸߌ��ȶȓp����ҕ�������� 2025-11-24
- �A�ώ����� Small���w�S�ؼ{����(w��n)��Ƥ������Һ���Ƃ�ߝ���������׃ɫ����׃�����z�Ҽ���������Ϳ���ϵđ��� 2025-07-09
- �|�ϴ�W��������ڈF� Nat. Commun.����ԪҺ�B(t��i)���ٵĄӑB(t��i)������λ���F(xi��n)�ۺ��﹦�ܲ��ϵ����ޏ� 2026-02-28
- ���ݴ�WҦ����/κ��/����Ӱ AFM�����ڹ���|�l(f��)���ޏ;۰��������w�Ķ�ܟ���׃ɫ�ɹ��b�� 2026-02-28
- �Ĵ���W���\�s/أ���Fꠡ�Macromolecules��������(li��n)��Y����B-B���ĄӑB(t��i)(li��n)�����I�����߿��_�����Ҝ����ޏ͏����w 2026-02-02
�\���Pע�߷��ӿƼ�
����>>�����YӍ
- 2026����ߌ��Ї�����Ұl(f��)չ...
- �����IƱح300+���h��I(y��)�R��...
- �P���Ж|�����L���Ѓx�����{...
- �f����Ŀ �ذ��_����2025�C...
- ICIE���H(�V��)Ϳ�Ϲ��I(y��)չ�[...
- �_չ�ڼ����ۄ�������朄�δ...
- 9������Ҋ���£�AI��+���a...
- �P���e�k�ڶ�ʮ�����Ї����H...
- �R�ۼ�˃x�� ����ȫ���̙C ...
- CPHI����չ����҃x���c�O��...
- ���ܹ��A��朆���������22��...
����>>�ƽ���
- �������i�w/���v/����/����...
- �A�ƴ������о��T�F� JACS...
- ������/���f/�Y�� JACS���l(f��)...
- ��ɽ��W��־�x�����w�����...
- ���������������ֈF� Angew...
- �Ϻ�����/�����������...
- ���t(y��)��һ��Ժʢ�������/�A...
- �пƴ���Ƙ�������������/...
- �����������/������������...
- �㹤��������/�~��Ҋ�n�}�M ...
- ��������-��־�F� AFM �C��...