̼-̼(C-C)��朾ۺ�����һV���������ճ�����ľۺ���������@��ۺ���ͨ����ϩ��w���̼ (C1)��Ԫ�ۺ��@�����ص��ʻ�������ľۺ�Ҳ�ǘ���C-C��朾ۺ���ĺ��㷽��֮һ�� �˲��Կɫ@��ÿ�����̼�϶��ֲ��ИO��ȡ������C-C��朾ۺ��ԓۺ���ʹ��Ziegler-Natta�����^�y���F������Ŀǰ���ص��������Կɿؾۺ���Ȼ���ܱ���W�����ߵďV���Pע��ʹ�÷��F�������l�wϵ���F�ص������Ļ��Կɿؾۺ�����һ������
�Ϸʹ��I��W/������W����㌽����n�}�M���ص��������Կɿؾۺ��Ƃ������ۿ��e�I������һϵ���о�����( J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 17773�C17781; Macromolecules 2019, 52, 7260�C7266; ACS Macro Lett. 2022, 11, 179�C185)������㌽����n�}�M�����״Έ����һ�N���F������Ի�Ni(II)���wϵ��������Ni(II)���Կɿؾۺ��ص������ķ������@����һϵ�з����� (Mn)�ɿء��������ֲ�( Mw/Mn)�^խ�ľۿ��e��߀ͨ�^Ni(II)��һ偷������Ծۺ���Ժ��ص��������@�÷��������Y�������{�ص���-��ܗ����������D1��ʾ��ԓ�����ԡ�Nickel(II)-catalyzed living polymerization of diazoacetates toward polycarbene homopolymer and polythiophene-block-polycarbene copolymers�����}�l���ڡ�Nature Communications���� (Nat. Commun. 13, 811 (2022))�����¹�ͬ��һ���ߞ��Ϸʹ��I��W���W�c�����WԺ�̎������Ͳ�ʿ���S����ͨӍ���ߞ���������ڣ�Ŀǰ�������ִ�W�����ӽY���c���χ������c����ҡ�
�D1. (a) Ni(II)�����Ծۺ��ص�����; (b) Ni(II)�����ۺ���Ժ��ص�����.
ԓ�о��F����Ȍ��ۺϷ����l���M���˃������Lԇ��һϵ�в�ͬNi������(R''�CNi�CX)�c��ͬ���w (L1-L6)�ĽM�ɵĴ��wϵ���l�ص������S�� (1a)�ľۺϣ���D2��ʾ���Y��������ʹ����-ϩ����Ni������քe�cL1-L6�M�ɵĴ��wϵ��ֻ�ܵõ��͠�Ѿ�poly-1am������Ni(II)���� (Ph�CNi(L)Br)���l1a���w�ۺϿɫ@��Mn��~3 kDa��Mw/Mn ��1.20�ľۿ��e�������ʼ��ۺ�������������ߡ��������Ni(II)���� (BT�CNi(dppp)Cl)���l1a���w�ۺϕrչʾ�����������������ĽY����poly-1am�ķ������S��[1a]0/[Ni(II)]0�����ӳʾ������ӣ����ܱ����^խ��Mw/Mn����D3��ʾ��ԓ�ۺϷ������ص����w1a-1d�����m�á��@Щ�Y��������BT-Ni (dppp)Cl���ص������ۺϵĻ��Դ�����������ѭ���ԾۺϙC����
�D3. (a)��ͬ[1a]0/[Ni]0�rpoly-1ams �ijߴ�����ɫ�V��(b) poly-1am ��Mn �� Mw/Mn �c��ͬ[1a]0/[Ni(II)]0���Pϵ�D. (������BT�CNi(dppp)Cl; �yԇ�l��: �܄���THF, �ضȞ�25 ��C)
�������о��Fꠌ�BT�CNi(dppp)Cl���l�ۺ��ص����w1a�ľۺτ����W�M���о� (�Ș˞�۱���ϩ; Mn = 41.4 kDa, Mw/Mn = 1.02)���Y����D4��ʾ���S�������r�g�����L�����þۺ���ķ�������u���� (�D4a)���CLn([M]/[M]0) �S�ۺϕr�g��׃�����������ۺϷ�����ѭһ�������C�����������ʳ�����8.3 × 10?5 s?1 (�D4b)�����⣬�����ۺ����Mn�c1a���D���ʳ������Ҿ������P�����оۺ����Mw/Mn ��<1.20 (�D4c)�������Mһ���C��ԓ�ۺϷ����Ļ��Կɿأ������w1a���뵽���Ƃ��poly-1a50 (Mn = 5.52 kDa, Mw/Mn = 1.19)����Һ�У��ߴ�����ɫ�V�z�yMn���ӵ�8.47 kDa�����ϽY�������� BT-Ni (dppp)Cl�������l�ص������ۺ���ѭ���ԿɿؾۺϷ�ʽ��
�D4. (a) �Ծ۱���ϩ(PSt)��Ș���BT-Ni (dppp)Cl �������l1a �ۺϵijߴ�����ɫ�V; (b) 1a�D���ʺ�-Ln ([M]/[M]0)ֵ�S�ۺϕr�g��׃������; (c)�ۺ����Mn��Mw/Mn�c1a�D�������Pϵ������(THF, 25 ��C, [1a]0/[Ni]0 = 100)
����BT-Ni (dppp)Cl���ص������ۺ��^���б��F���������ܣ�ԓ�FꠇLԇ�о��������Ni(II)-�j����ĩ�˵Ĺ��ܾۺ������l�ص�����Ļ��Ծۺϣ��Ķ��@�ù�����Ƕ�ι�������ȣ�����CTP��Grignard�ͷֽ�C����Ni(dppp)Cl2ԭλ�ۺ�2-��-3-����-5-���V���(2) (THF, 25 ��C, [1a]0 = 0.50 M, [1a]0/[Ni(II)]0 = 20)����D1b��ʾ���ɵõ� Mn ��6.71 kDa��Mw/Mn �� 1.19�ľ����poly-220(P3HT)����poly-220����Һ�м�����w1a���Ҝط���24 h�ɷ��x�õ����������@�����ҷ������ֲ��^խ����-��ܗ������poly(220-b-1a40) (���ʞ�71%, Mn = 12.63 kDa, Mw/Mn =1.18)����D5��ʾ���Mһ���о��Y������ĩ�˾������BT-Ni (dppp)Cl�Y�������ܾۺ���poly-2mǶ�ι��ۆ��w1a�ķ���Ҳ�ǰ����ԿɿؾۺϙC���M�С�
�D5. (a) �ۺ���poly-220 ��poly(220-b-1a40)�ijߴ�����ɫ�V. (b) �ۺ���poly(220-b-1an)s ��Mn �� Mw/Mn �� [1a]0/[Ni]0 ratio���Pϵ�D.
�����������ܾۺ���P3HT���l�ص������ۺϵIJ��ԣ����Ƃ��һϵ�з��������Y�����ɿص���-��ܗ���������H��Ƕ�ι�����о����ڲ�ͬ�܄��е��ԽM�b�О�������ԭ�����@�R (AFM)�M������C�����ԓ�о��F������Ni(II)�������ɿؾۺ��ص������Ŀ��ܙC����
���о������x���ڽ����˷��F����Ni(II)�������Կɿؾۺ��ص������ķ���������ϳ�ÿ�����̼ԭ���Ͼ���ȡ������C-C��朾ۺ������-��ܗǶ�ι�������ЙC�l����Ϻ���W�������ϵ��Ƃ��ṩ���µĺϳɷ������о�˼·��
ԭ��朽ӣ�https://www.nature.com/articles/s41467-022-28475-6
- ������W�����n�}�M Nat. Commun.: �����ϩ���ɿؾۺ��Mչ 2025-03-14
- �㽭��W�������о��T ACS Nano�����ڟo�C�x�ӹѾ��w�ĿɿؾۺϾ��ʘ����{�Y�� 2025-02-17
- �A�|���������x�����n�}�M��ACS Cent. Sci.����������x�Ӵ����Ԍ��FN-�Ȼ��h��������NCA���Ŀ��ٿɿؾۺ� 2024-10-30
- �|�A��W��ҫ��/���lܲ�n�}�M AFM���{������ۿ��e@���r�ЙC���������ӏU�����и�Ч���@�� 2025-05-02
- �Ϲ������㌽����n�}�M�������ۿ��e�ĸ�Ч�˹��ܻ� 2021-11-21