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新型PCB用油墨 液態光致抗蝕油墨
2009-7-16 來源:中國油墨網
關鍵詞:液態光致抗蝕油墨 液態抗蝕劑

    1 液態感光抗蝕劑組份

    1.1 感光性樹脂
    1.1.1 堿溶性光固樹脂種類[6~8]為了大幅度提高布線的密度,就要縮小焊盤,這就要求有高解像能力的高敏感度感光性樹脂。目前,較常用的堿溶性光固樹脂有以下數種:
    (1)酚醛縮合型丙烯酸環氧樹脂與酸酐的反應生成物。此類樹脂的主要特點是制作方便,價格低廉,熱膨脹系數小,尺寸穩定。目前使用最普遍。
    (2)丙烯酸環氧樹脂與酸酐、不飽和異氰酸酯反應的混合生成物。與1相比,可以看出它的不飽和烯烴官能團個數較多,因而它具有光固化速度快的特點。
    (3)丙烯酸環氧樹脂與酸酐、烷基雙烯酮反應的混合生成物。此類樹脂因羧基數量較少,酸價低,顯影速度較慢。但由于COCH2CO基團的存在,此樹脂與銅箔的結合強度相當高,適合于對結合強度有特殊要求的場合。
    (4)丙烯酸環氧樹脂與酸酐、醇、TDI(二異氰酸酯)的混合反應生成物。此類樹脂對抗蝕劑中的填充粉末表面有較好的潤濕能力,便于抗蝕劑的制造。
    (5)三苯酚系環氧丙烯酸與酸酐的反應生成物。此類樹脂具有較好的耐電鍍性,除作抗蝕劑外,也可用作抗電鍍的顯影型抗蝕劑等用途。
    除以上5種樹脂外,還可以在堿溶性大分子中,引入合成橡膠或長鏈烷基醚結構,以增加樹脂的可撓性或柔軟性;也可用烷基苯酚或二酸或二酰胺來部分取代丙烯酸與環氧樹脂反應,以增加樹脂的解像度,同時增加樹脂的分子量,降低其膜層表面粘性。
    1.1.2 堿溶性光固樹脂的合成方法[1~5]
    堿溶性光固樹脂是制備液態感光抗蝕劑的主要組分,對印料的各種性能,尤其是前烘、顯影、曝光等工藝性,附著力、硬度、光固速度起著極其重要的作用。因而確定使用哪一種堿溶性光固樹脂是印料成功的關鍵。其合成方法可簡單描述為:利用縮合或接枝等方法在一些大分子上“安裝”上一些可溶于堿性水溶液的基團(如羧基、酰胺等)以及反應活性基團(如乙烯基、丙烯基等)。
    根據不同的需要,可以通過引入不同的堿溶性基團及反應活性基團,以達到目的。
    1.2 熱固環氧樹脂熱固環氧樹脂是液態感光抗蝕劑的另一個主要組份,作為與感光性樹脂共用的熱固化性環氧樹脂有很多種。例如:縮水甘油類環氧化合物、多價苯酚的縮水甘油醚、多價醇的縮水甘油醚等,每個分子至少含有2個或2個以上的環氧基。其中較好的為酚醛環氧樹脂、對苯二酚縮水甘油醚等。這些化合物作為液態感光抗蝕劑中的熱固成分,顯影性良好,而且不會在焊盤上產生殘膜,不影響液態感光抗蝕劑的光固速度。用于液態感光抗蝕劑中的熱固化劑應為潛在性熱固化劑,即應當是加入后其貯存穩定性好的材料。其中有機酸酰肼、二氨基馬來酰胺較好。在常溫下和熱固化樹脂不起反應,加熱到150℃左右才能和熱固性樹脂起反應。
    1.3 活性稀釋劑液態感光抗蝕劑的諸性能不僅與其堿溶性感光樹脂的構造、特性密切相關,在較大程度上也受到活性稀釋劑、熱固化成份的影響,特別是活性稀釋劑,通過對其添加量及選用種類的控制,可對抗蝕膜的硬度、感光速度、顯影難易及其他物理化學性能進行調整。
    活性稀釋劑是一種功能性單體,也是光固化阻焊劑的基本成分之一。它的作用是調節油墨的粘度、控制交聯密度、改善固化膜的物理性能。活性劑分單官能活性稀釋劑(即每個分子一個雙鍵)和多官能稀釋劑(即每個分子有幾個雙鍵)。從稀釋效果看ス倌?gt;雙官能>多官能;光固化速度是多官能>雙官能>單官能[5,8]。
    在實際操作中,要提高光固化速度、增加交聯度、提高硬度選用多官能稀釋劑如:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PE2TA)等,需改善固化膜的柔韌性則選用二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、已二醇二丙烯酸酯(HD2DA)等雙官能單體,為了達到較好的綜合效果,一般采用兩個或兩個以上的活性稀釋劑組合使用,其最佳比例由實驗結果來最終確定。
    除了上述組份外,液態感光抗蝕劑中還須加入填料以改善絲印性,加入脫泡劑以消除氣泡,添加顏料以適應各用戶對色澤的要求。
    1.4 光引發劑除活性稀釋劑外,決定抗蝕劑光敏度及硬化反應的光敏引發劑亦占有重要的位置。根據光化學活性的模式,可以大致分為以下兩大類[8~11]:
    (1)均裂型引發劑:主要產品為苯偶姻(二苯乙醇酮)及其衍生物。關于其光裂機理的大量研究工作表明,其過程涉及與羰基相連的碳-碳δ鍵的均裂。然而,苯偶姻本身并不是非常有效的光引發劑,目前工業化的產品是苯偶姻醚,苯偶酰縮酮以及α,α′-二氯代苯乙酮等。
    (2)提氫型引發劑:其機理可簡單概述為,從相鄰供體分子中提取氫,產生游離基,過程涉及到態間躍遷。二苯甲酮及其衍生物,硫雜蒽酮等均屬此類。其中,米蚩酮(4,4′-二甲胺二苯甲酮)已經在光固化配方中得到了廣泛的應用。

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(藍劍)
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