��ƴ���־�����ڡ����B����ڈF�һ���B�l Angew/Nat. Commun.�������о��Mչ
���գ����u�Ƽ���W��־������/���B����ڈF���2024��10��1�պ�10��8�շքe��Bulky Phosphazenium Salt Controlling Chemoselective Terpolymerization of Epoxide, Anhydride and CO2: From Well-Defined Block to Truly Random Copolymers��Bifunctional and recyclable polyesters by chemoselective ring-opening polymerization of a ��-lactone derived from CO2 and butadiene���}��Angew��Nature Communications�ϰl���˃�ƪ�����о�Փ�ġ��քe��B���£�
Angew�����FǶ�λ��������oҎ����-��̼����������ľ��ʺϳ�
������̼��CO2������ɜ���Ч������Ҫ����֮һ��ͬ�rҲ��һ�N�����S�������������õ�C1�YԴ����θ�Ч����CO2�Ƃ���ֵ�aƷ�ɞ�W�g����о����c֮һ���M��CO2���ۺ�����о���ȡ���L���M������Ŀǰ���õĭh�����w�Ծ����ڭh�����飨PO���ͭh��ϩ�����CHO�����ܴ�̶���������CO2���ۺ�������ܺ͑��á����˘����Y�����ӡ����܃�����CO2���ۺ��ͨ�^�������������һ�N��Ч�IJ��ԡ���������ͨ�^�h��/�������_�h���湲�ۣ�ROAC�����ϳɣ��ҭh��/�������w�N��࣬�����Ƃ�Y�����ӡ����ܸ����ľ�������ˣ����h��/������ROAC�ͭh��/CO2��ROAC��Y�ϵĭh��/����/CO2����Ԫ�����ںϳ�CO2�������﷽����о�����
���u�Ƽ���W��־��/���B����ڈF��ڭh��/������J. Polym. Sci. 2020, 58, 803-810; ACS Macro Lett. 2020, 9, 1398-1402���ͭh��/CO2��Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202111197���I��e�����S�����о����Mһ�����������о��˭h��/����/CO2����Ԫ���ۡ����ȣ���2021���������һ���TEB���f�}PPNCl�Ķ�Ԫ���wϵ���F�˭h��/����/CO2��Macromolecules. 2021, 54, 763-772�����x������Ԫ���ۣ��Ƃ��˽Y�����_�ľ���-��̼����Ƕ�ι�����S����TEB/����AC3N3-Py-P3���Ԫ���wϵ�����F�˟o�ݶȽY���ľ���-��̼����Ƕ�ι����Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202303315����

���ڣ�ԓ�Fꠘ�����һ�N���w�e�����}��[��(���װ���)������]�Ȼ���P5Cl/TEB��Ԫ���wϵ��ͨ�^�h��/����/CO2��һ�/һ������Ԫ���ۣ����F��Ƕ�λ��������oҎ����-��̼����������ľ��ʺϳɡ�ͨ�^�{��P5Cl�cTEB��Ħ���ȣ�����һ偷��Ƃ����нY���ɿصľ���-��̼��������������Y�����_Ƕ�ι�����͟oҎ��������⣬����߀���ò�ͬ�Ĵ����l���ϳ��˾��в�ͬ�ؓ�Y���Ĺ������ͨ�^��׃�h�����w�������ķN��Ƃ��˽M�ɺͽY�����ӻ���CO2���ۺ�����ϣ���ԓ��ϵĝ��ڑ����ṩ�˸�������ԣ��D1����
�D1. �����}���ЙC��M�ɵĶ�Ԫ�������h��/����/CO2�x������Ԫ�ۺ�
���ȣ�������P5Cl/TEB=1/0.5��Ħ���ȴ�CHO/PA/CO2�M��һ偷����ۡ�ͨ�^�O�y�����M�̣��l�F�h��/������ROAC�������Ȱl�����S���ǭh��/CO2��ROAC��������K�õ��Y�����_�ľ���-��̼����Ƕ�ι������D2��ʾ��PA��2.5С�r�Ȏ���ȫ���ģ��D�����_��96%��P5Cl�Ļ����c֮ǰ�����C3N3-Py-P3���ƣ�������Ĵ���ؓ�d���@�����͡�����������^�쵽��PA���w��8.00��7.97 ppm̎�ĵ��ͷ�ֵ��u�pС����������5.14 ppm̎����������t�������ӡ�ͬ�r����4.65 ppm�����]���^�쵽��ֵ�������]�о�̼���������ɡ��S���r�g��2.5С�r���L��3С�r����4.65 ppm̎���F����̖������CHO�cCO2�����γɾ�̼��h��ϩ(PCHC)���������о�̼����PC�ĺ�����20mol%���Mһ�����L�ۺϕr�g��PCHC�������ӡ�
�D2. P5Cl/TEB��1/0.5����CHO/PA/CO2һ�/һ����Ԫ���۲�ͬ�����r�g�¾ۺϴ֮a��1H NMR�V�D
���Mһ�����TEB��������P5Cl/TEB=1/2)�r�����ù�������EE��EC��CC���N�B�ӆ�Ԫ�ı����քe��25mol%��47mol%��28mol%���D3b�����c����oҎ������(25:50:25)����Փ�����dz��ӽ�����ˣ����о��е�P5Cl/TEB��Ԫ�ЙC���wϵ�����ڟo���ٗl����CHO/PA/CO2�Ļ����ɹ��ϳɽY�����_��Ƕ�λ��oҎ�ľ���-��̼���������
�D3.Ƕ�ξ�(PA-alt-CHO)-b-PCHC��a���͟oҎ��(PA-alt-CHO)-ran-PCHC��b����1H NMR�V�D
������̽��ԓ��Ԫ���wϵ�{�ع��������нY���ęC�������������ܶȷ�����Փ(DFT)Ӌ�㣬�о���P5Cl/TEB��Ħ���Ȍ������Ժͻ��W�x���Ե�Ӱ����D4����Ӌ��Y��������P5Cl/TEB��Ħ���Ȳ��H��Ӱ푴��}��CO2�H���M���a��ķ����ԣ�߀���@��Ӱ�CO2/CHO�_�h���湲�۷����ěQ�ٲ��E�܉���ǰ�ߌ�����P5Cl/TEB=1/0.5��1/1�r����Ƕ�ι���������߄t������P5Cl/TEB=1/2�r�����oҎ�����
�D4. P5Cl/TEB��CHO/PA/CO2��Ԫ���۷�����ՓӋ��
�������߀������ԓ���wϵ�������������w (�������Ҵ�����(DGA)����������(SA))�ͭh�����w(�����h������(PO)��1,2-�h������(BO)����������ϩ(SO)�ͭh���ȱ���(ECH))�����m�ԣ����ɹ��Ƃ���һϵ��CO2���ۺ��
���P�����ھ��l����Angew. Chem. Int. Ed.�����u�Ƽ���W��ʿ�о����R����ʹTʿ�о������ɺ���Փ�Ĺ�ͬ��һ���ߡ����u�Ƽ���W���B�����ڡ���־�����ڞ�Փ�ĵĹ�ͬͨӍ���ߡ�ԓ�����õ��ˇ������c�аlӋ����������Ȼ�ƌW���𡢽�������111Ӌ�����Ŀ���Y����
Փ��朽ӣ�Bulky Phosphazenium Salt Controlling Chemoselective Terpolymerization of Epoxide, Anhydride and CO2: From Well-Defined Block to Truly Random Copolymers.
https://doi.org/10.1002/anie.202416104
Nat. Commun.: �_�ُĴ���ԭ���Ƃ��p���ܡ��ɻ��վ������·���
������̼��CO2���YԴ�S�����o���ҳɱ��������������������C1�������YԴ֮һ����CO2�c���rʯ�ͻ���ԭ��ϩ�N�D����߸���ֵ�ۺ�������@���Ľ���Ч�����Ҫ�Č��H���x�����У�CO2��1,3-����ϩ�{�۷������ɵ���-���һ�-��-��ϩ��-��-�������EVP���D1����һ�N���p�Iȡ������-�������ͨ�^�_�h�ۺϣ������Ƃ����܈F��֬����ɽ����������ͨ�^������F�Mһ�����ܻ���Ȼ��������EVP�ĵͭh�����ͻ����p�I�Ĵ��ڣ�EVP���_�h���ۺ���Ȼ��һ�����������
�D1. ��-���һ�-��-��ϩ��-��-�������EVP��

���գ����u�Ƽ���W��־��/���B����ڈF�ͨ�^�����ЙC����/���Ԫ���wϵ���D2�����״����F��EVP�Ļ��W�x�����_�h�����Ƃ侀�Բ�;���poly(EVP)ROP�����þ����Ĕ�����������Mn�����_16.1 kg·mol?1�����ҷ������ֲ��^խ��D < 1.6����ԓ�����е�CO2������33 mol%��29 wt%�������܉���ȫ�������w�����F�ˆ��w-�ۺ���-���w���]�hѭ�h��ͨ�^DFT��ՓӋ�㣬����̽����EVP���W�x�����_�h�ۺϵęC����ֵ��ע����ǣ�ԓ������ÿ���؏͆�Ԫ�����Ѓɂ��������Բ�ͬ��C=C�p�I����ͨ�^����ܻ��������F�p���ܾ����ĺϳɡ��������_����һ�N�Ĵ���ԭ���Ƃ��p���ܡ��ɻ��վ������·�����
�D2. �ЙC����/���Ԫ���wϵ���x�����_�h�ۺ�
������CTPB/DU8������������о����ضȌ����W�x���Ե�Ӱ����D3������25 ��C�r�����ٰl��1,4-��ܗ�~�ˠ��ӳɣ��γ�������Di-EVP���о��l�F�����͜ضȺ�ROP���x�������@��ߡ���0 ��C�r������1,4-��ܗ�~�ˠ��ӳɮa�Ҳ��ROP�a������ɷN����ͬ�r�l������-20 ��C�r��ֻ�l��ROP��EVP���D���ʞ�13%����-50 ��C�r��ROP�x���Ը��ߣ�8С�r��EVP�D�����_��30%�������W�yԇ�Y��������EVP��Tc��?136 ��C��1 M�����ɴ��f�������ˌ��FEVP���x����ROP����Ҫ�ڵ͜����M����
�D3. CTPB/DU8���������ͬ�ض��¾ۺϴ֮a��˴űO�y�D
�Mһ��������ͨ�^�˴�1H��13C��1H?1H COSY��1H?13C HSQC��DEPT�V�D���Լ�MALDI-TOF MS���D4��������poly(EVP)ROP�����ĽY���M���˱������ɴ��C���_�l��һ�N���ЃɷN��ͬ����܈F��CO2��������
�D4. �ۺ���poly(EVP)ROP�Y������
�����U��EVP���W�x�����_�h�ۺ��ęC��������ͨ�^DFTӋ�㌦ROP��1,4-��ܗ�ӳɶ��ۻ�·���M���˱��^����D5��ʾ��BnO?���S������x�ӣ�ͨ�^һ���^�ɑB��TS1ROP����EVP���ʻ�̼ԭ���M���H�˹��������܉�����G?ROP����11.4 kcal·mol?1���������g�w��INT1ROP�����S��EVP���_�hͨ�^TS2ROP�l�����γ�INT2ROP��ጷ�����4.3��11.1 - 6.8��kcal·mol?1������ͨ�^DU8���ӵĚ��I����÷�����EVP�_�h�a�����¼�������x���ĩ�ˡ�����1,4-��ܗ�ӳɶ��ۻ�·����EVP�ļ��ϵ�һ���䱻BnOH��BnO?���@���˷��܉�16.2 kcal·mol?1���^�ɑBTS1dim���Mһ��Óȥһ���S�����������������g�wINT1dim�����g�wINT1dimͨ�^TS2dim�����ڶ���EVP���ӵā���̼ԭ�ӣ��˷�11.7��20.6 - 8.9��kcal·mol?1���܉������������wINT2dim�����⣬ͨ�^TS3dim�����S���������ɰ���EVP�����w�Ľj����INT3dim�����܉���2.6��8.2 - 5.6��kcal·mol?1�����֮�£�ROP·����Ҫ�˷��������܉���11.4 kcal·mol?1����1,4-��ܗ�ӳɶ��ۻ�·�������܉���20.6 kcal·mol?1����G?dim���ڄ����W�ϸ�������
�D5. EVP�x�����_�h�ۺ���ՓӋ��
������߰l�F�����ɵ�poly(EVP)ROP��150 ��C��Sn(Oct)2���ڵėl���£����Ի��՞���w���C���˾ۺ������ȫ�ɻ����ԡ����⣬poly(EVP)ROP���Ѓɂ����в�ͬ�������Ե�C=C�p�I�������M���x���Ժ��ܻ����Ķ������p���ܾ�����
���P�����ھ��l����Nature Communications�����u�Ƽ���W����̎������ʹ��B�t�ƴ�W��������Փ�Ĺ�ͬ��һ���ߡ����u�Ƽ���W��־�����ڡ����B�����ڡ����B�t�ƴ�W��С�x���ڡ�����˹����˹����WPierre Braunstein���ڣ���Փ�ĵĹ�ͬͨӍ���ߡ�ԓ�����õ����������c�аlӋ����������Ȼ�ƌW���𡢽�������111Ӌ�����Ŀ���Y����
ԭ��朽ӣ�https://www.nature.com/articles/s41467-024-52090-2