標準解讀：玩具涂料商需適應新門檻
GB 24613-2009《玩具用涂料中有害物質限量》標準適用于各類玩具用涂料（包括液體或固體涂料），規定了其中對人體和環境有害的化學物質的限量要求、試驗方法、檢驗規則和包裝標志等內容。為保證相關產品在國內市場的正常流通，玩具涂料供應商需要主動適應新的技術門檻，確保產品符合標準要求。
玩具用涂料中的有害物質
制作玩具的底材主要有塑膠、金屬/合金及竹木制品三大類。為了使玩具外觀靚麗并保護底材，通常需要對其進行涂覆加工，所以涂料在玩具制造中被廣泛使用。然而，涂料是由成膜物質、顏料、溶劑、助劑等一系列化學物質組成的混合物，原材料的多樣性決定了其所帶來有害化學物質也具有多樣性。兒童尤其是6歲以下的幼童，對危險的認知度很低，喜歡將手上的玩具放入口中，這樣玩具涂層中的有毒成分很容易通過唾液進入兒童體內，造成無法挽回的危害。此外，涂料中的苯類溶劑及其他揮發性有機化合物（VOC）亦是造成大氣污染的主要污染物。為了增進對兒童健康和環境的保護，標準GB 24613-2009對玩具用涂料中有害物質的含量進行了嚴格限定。
GB 24613-2009在目前國內玩具涂料產品發展水平的基礎上，參考了國內外相關標準和技術要求，從控制玩具質量的角度出發，確定了6項管控指標，包括涂層中的總鉛含量、可溶性重金屬元素含量、鄰苯二甲酸酯含量，以及涂料中的VOC含量、苯含量、和甲苯、乙苯和二甲苯含量總和。
這里，重金屬主要指銻（Sb）、砷（As）、鋇（Ba）、鎘（Cd）、鉻（Cr）、鉛（Pb）、汞（Hg）、硒（Se）八大元素。它們對人體均有不同程度的危害：例如，鎘易引起心腦血管疾病，并且破壞骨骼和肝腎；鉻對人有慢性毒害，可引起鼻炎、咽炎，嚴重時使鼻中隔糜爛，甚至穿孔；鉛對兒童的危害尤為嚴重，會直接傷害人的腦細胞，造成智力低下。
GB 24613-2009限制使用的鄰苯二甲酸酯包括鄰苯二甲酸二異辛酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）和鄰苯二甲酸二辛酯（DNOP），即行業內所簡稱的“6P”。它在人體內發揮著類似雌性激素的作用，可干擾內分泌，長期接觸此類物質會給少年兒童的生殖系統帶來不良影響。
VOC是指標準大氣壓下，初沸點小于等于250℃的有機化合物。最常見的有甲醛、苯系物和二異氰酸甲苯酯等。生活環境中VOC含量過高可能引起全身無力，頭痛惡心等征狀，除此之外它還是造成兒童神經系統、血液系統后天疾患的重要原因。
有害物質的限量及檢測方法
國內外所有涉及玩具安全的標準均規定了玩具涂層中有害化學元素的限量要求，但不同國家的標準和法規規定的測試項目不同，主要分為元素總含量和可溶性元素含量2種。GB 24613-2009在參考歐盟標準EN 71-3和美國標準ASTM F 963-03的基礎上，對玩具用涂料中重金屬元素的最大限值進行設置：不僅規定了8 種可溶性元素的限量，還將涂層的總鉛含量控制為600 ppm。測試方法為，按產品明示的施工配比（稀釋劑無須加入）混合試樣，制備厚度適宜的涂膜，再將其干燥剪碎，消解樣品或用0.07 mol/L的鹽酸溶液提取樣品，最后用原子吸收光譜儀（AAS）或電感耦合等離子體原子發射光譜儀（ICP-AES）對處理后樣品進行定量分析。
鄰苯二甲酸酯（用作增塑劑）在歐美國家的玩具材料中是禁用物質。本標準起草人亦指出，“玩具涂料的有些品種，如目前使用量較大的硝基類涂料中可能會加入這類增塑劑”，因此，GB 24613-2009對其設置了限量要求：DEHP+DBP+BBP及DINP+DIDP+DNOP總量均須≦0.1%。
檢測過程中，標準要求用丁酮溶劑超聲提取樣品中的待測物后，方可用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）進行定性或定量分析。值得注意的是，對于液體涂料，須先按產品明示的施工配比混合試樣，最后再將GC-MS測得的數值折算成涂層中的含量。
針對用于玩具的溶劑型涂料（即以有機溶劑為分散介質而制得的涂料），GB 24613-2009規定其中VOC含量不得超過720 g/L，苯含量不得超過0.3%，甲苯、乙苯和二甲苯含量總和不得超過30%，目的是為了促使我國玩具涂料向著低污染化、健康環保的方向發展，提高國際競爭力。由于涂料稀釋劑的主要成分為苯系物和乙酸乙酯等揮發性有機物，因此在檢測這3項指標時，如果施工配比中需要用到稀釋劑，則必須按照推薦的最大稀釋量稀釋樣品后才能進行下一步的實驗。標準規定VOC值是由密度（依據GB/T 6750-2007）、不揮發物含量（依據GB/T 1725-2007）和沸點大于250℃有機物含量三項測定值計算得出，此方法適用于VOC含量大于15%的涂料。苯系物含量的測定則較為簡單，樣品稀釋后經氣相色譜分離、氫火焰離子化檢測器檢測，以內標法定量即可。
適應新標準3點建議
盡管GB 24613-2009是強制標準，但由于它是在我國現有的涂料產品標準體系及歐美發達國家和地區玩具產品相關法規標準的基礎上制定的，因此對一部分出口玩具的涂料供應商來說，影響甚微。他們的產品完全符合本標準要求，只需要在正常生產情況下每年至少進行一次型式檢驗，對產品質量進行全面考核。但對國內市場的供應商而言，之前的涂料生產無統一的標準可依，一旦遭遇嚴格的技術要求，產品就有可能出現質量問題。鑒于此，筆者提出三點建議，希望能幫助相關企業適應新的技術門檻，渡過難關。
（1）合理進行產品設計，提高生產工藝。例如，GB 24613-2009對“6P”做出了嚴格的限量規定，因此涂料配方設計師需要尋找適當的替代品以保證產品的化學安全性能，對苯二甲酸二辛醇酯（DEHTP）、環己二羧酸支鏈C9醇酯（DINCH）、乙酰檸檬酸酯（ATBC）、二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）等都是值得考慮的選擇。
（2）在原材料、生產制造以及終端產品階段嚴把質量檢測關。例如，顏料是玩具涂料重金屬含量超標的主要源頭。因此，在顏料的選擇與控制方面要做到：一是盡量使用靠得住、信得過的著名供應商的顏料產品；二是要求供應商提供有資質的第三方檢測機構的檢測報告；三是對所有批次的顏料進行重金屬含量檢測，并在生產過程中和成品后嚴把重金屬檢驗關。
（3）玩具涂料生產企業應加強自身內部質量管理，增強環保和安全意識，配備必要的檢驗人員和設備或者與檢測機構進行長期合作，建立產品設計與質量的風險評估系統。并提高自律行為，轉變經營策略，努力提升產品檔次。
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作者：珠海出入境檢驗檢疫局技術中心 李烴
注：本組文章來源《中外玩具制造》雜志2010年8月號